4.3 药物的一般鉴别试验（新）

1模块四药物性状检测和鉴别技术4.1药物的性状检测技术4.2药物的鉴别技术4.3药物的一般鉴别试验导学问题：1.药物鉴别的定义？2.性状项下法定检查项目是哪些？3.一般鉴别试验和专属鉴别试验的定义？4.光谱鉴别法常用的3种方法？5.了解一般鉴别试验中常见无机离子和有机酸根的鉴别方法。24.3药物的一般鉴别试验

前面我们学习了一般鉴别试验与专属鉴别试验的含义，专属鉴别试验将在以后的模块中学习，现在来学习一般鉴别试验中常见的无机离子和有机酸根的鉴别方法及其原理。常见无机离子的鉴别又可以分为无机金属阳离子和无机阴离子的鉴别，这里选取部分无机离子和有机酸根进行鉴别方法学习，对大家来说这些鉴别反应都不陌生，在分析化学中大都已经学习过，在分析化学实验中有些反应也做过。31.钠盐鉴别试验一:取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。方法分析:钠的火焰光谱在可见光区，有589.0nm、589.6nm主要谱线，故其燃烧火焰显黄色。本焰色反应极为灵敏（最低检出限量为0.1ng钠离子）。因此，对所用仪器和试剂要求必须很严格。在检测前应将铂丝烧红，趁热浸入盐酸中，如此反复数次，直至火焰不染黄色后，再蘸取供试品进行测定。只有当强烈的黄色火焰持续数秒钟不退，才能确认为钠盐。4一、无机金属阳离子鉴别通则0301鉴别试验二：取供试品约100mg,置10ml试管中，加水2ml溶解，加15%碳酸钾溶液2ml，加热至沸，不得有沉淀生成；加焦锑酸钾试液4ml，加热至沸；置冰水中冷却，必要时，用玻棒摩擦试管内壁，应有致密的沉淀生成。

H2Sb2O72-

+2Na+

==2NaSbO3（沉淀）+H2O方法分析：试验中必要时，还需用玻璃棒摩擦试管壁，以促进沉淀的析出。5一、无机金属阳离子鉴别2.钾盐鉴别试液一:取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显紫色；但有少量的钠盐混存时，须隔蓝色玻璃透视，方能辨认。方法分析:钾的火焰光谱有766.5nm、769.9nm与404.4nm几条谱线，其中以766.5nm与769.9nm两条谱线最强。由于人眼在此波长附近敏感度较差，故钾盐的燃烧火焰显紫色。如有钠盐混存，因钠焰灵敏度很高，需透过蓝色钴玻璃将钠焰黄色滤去，此时火焰显粉红色。鉴别试验二:取供试品，加热炽灼除去可能杂有的铵盐，放冷后，加水溶解，再加0.1%四苯硼钠溶液与醋酸，即生成白色沉淀。方法分析:其反应式为：若有NH4+存在，显相同反应，故必须预先加热炽灼除去，以免干扰试验结果的辨认。6一、无机金属阳离子鉴别通则03013.铁盐亚铁盐（Fe2+）：鉴别试验一:取供试品溶液，滴加铁氰化钾试液，即生成深蓝色沉淀；分离，沉淀在稀盐酸中不溶，但加氢氧化钠试液，即生成棕色沉淀。方法分析:反应式：深蓝色棕色

该方法最低检出量0.1μg，最低检出浓度2ppm（1ppm=10-6）。7一、无机金属阳离子鉴别通则0301

鉴别试验二:取供试品溶液，加1%邻二氮菲的乙醇溶液数滴，即显深红色。方法分析：其反应式为：深红色

该方法最低检出量为0.025μg，最低检出浓度为0.5ppm。8一、无机金属阳离子鉴别铁盐（Fe3+）鉴别试验一:取供试品溶液，滴加亚铁氰化钾试液，即生成深蓝色沉淀，分离，沉淀在稀盐酸中不溶，但加氢氧化钠试液，即分解成棕色沉淀。试验原理:其反应式为：深蓝色9一、无机金属阳离子鉴别

鉴别试验二:取供试品溶液，加硫氰酸铵试液，即显血红色。方法分析：其反应式为：血红色本试验一般应在盐酸溶液中进行；不能用硝酸，因硝酸中可能含有亚硝酸，干扰试验结果。

红色10一、无机金属阳离子鉴别4.银盐鉴别试验一:取供试品溶液，加稀盐酸，即生成白色凝乳状沉淀，分离，沉淀能在氨试液中溶解，加稀硝酸酸化后，沉淀复生成。方法分析：其反应式为：

铬酸银沉淀能溶于硝酸中，也可和氨试液作用生成[Ag(NH3)2]+而溶解，但不溶于酸性较弱的醋酸中。11一、无机金属阳离子鉴别通则0301二、无机阴离子鉴别1.氯化物鉴别试验一：取供试品溶液，加HNO3使成酸性后，滴加AgNO3试液，即生成白色凝乳状沉淀；分离，沉淀加NH3试液即溶解，再加稀HNO3酸化后，沉淀复生成。方法分析：其反应式为：Ag++Cl-→AgCl↓白色凝乳状

AgCl+2NH3→[Ag(NH3)2]++Cl-[Ag(NH3)2]++Cl-+2HNO3→AgCl↓+2NH4NO3

鉴别方法二：取供试品少量，置试管中，加等量的MnO2，混匀，加H2SO4湿润，缓缓加热，即发生氯气，能使用水湿润的KI-淀粉试纸显蓝色。方法分析：其反应式为：

2Cl-+MnO2+2H2SO4→MnSO4+Cl2↑+2H2O+SO42-Cl2+2I-→2Cl-+I2I2-淀粉加合物显蓝色12通则03012.有机氟化物鉴别试验方法：取供试品约7mg，照氧瓶燃烧法（通则0703）进行有机破坏，用水20ml与0.01mol/L氢氧化钠溶液6.5ml为吸收液，燃烧完全后，充分振摇；取吸收液2ml，加茜素氟蓝试液0.5ml，再加12%醋酸钠的稀醋酸溶液0.2ml，用水稀释至4ml，加硝酸亚铈试液0.5ml，即显蓝紫色；同时做空白对照试验。

13二、无机阴离子鉴别通则030114二、无机阴离子鉴别方法分析：有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，为碱性溶液吸收成为无机氟化物后，与茜素氟蓝、硝酸亚铈形成蓝紫色络合物。

反应式为：三、有机酸根鉴别1.水杨酸盐鉴别试验一：取供试品的中性或弱酸性稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。方法分析：本品在中性或弱酸性条件下，和FeCl3试液生成配位化合物，在中性时呈红色，弱酸性时呈紫色；若在强酸性中，配位化合物分解生成游离水杨酸。反应方程式：

本反应极为灵敏，只需取稀溶液进行试验，如取用量大，产生颜色过深时，可加水稀释后观察。15

鉴别试验二：取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白色水杨酸沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。方法分析：水杨酸不溶于水（溶解度约为2.0mg/ml），故供试液加酸即析出游离水杨酸。由于水杨酸的酸性（K＝1.06×10-3）大于醋酸（K＝1.85×10-5），故能与醋酸铵作用释出醋酸，而本身形成铵盐溶解。析出的水杨酸亦可经冷水洗涤、干燥后测定熔点（158℃-161℃）。16三、有机酸根鉴别2.苯甲酸盐鉴别试验一：取供试品的中性溶液，滴加FeCl3试液，即生成赭色沉淀；再加稀HCl，变成白色沉淀。方法分析：其反应式见下，赭色即为红褐色。加稀HCl，沉淀分解，生成游离的白色苯甲酸沉淀。鉴别试验二：取供试品，置于干燥试管中，加H2SO4后，加热，不炭化，但析出苯甲酸，在试管内壁凝结成白色升华物。方法分析：本品在强酸作用下，析出苯甲酸，加热可升华并凝结于温度较低的试管上部内壁上。苯甲酸的熔点为121℃-123℃。17三、有机酸根鉴别3.酒石酸盐鉴别试验一：取供试品的中性溶液，置洁净的试管中，加氨制HNO3试液数滴，置水浴中加热，银即游离并附在管的内壁成银镜。方法分析：反应式见下，典型的银镜反应。

鉴别试验二：取供试品溶液，加醋酸成酸性后，加FeSO41滴和H2O2试液1滴，待溶液褪色后，用NaOH试液碱化，溶液即显紫色。18三、有机酸根鉴别4.醋酸盐鉴别试验一：取供试品，加H2SO4和乙醇后，加热，即产生醋酸乙酯的香气。方法分析：反应式见下，典型的酯化反应。CH3COO-+CH3CH2OH+H+→CH3COOC