SNT 5349-2021 硅胶耐热材料中硅氧烷类化合物的测定 气相色谱-质谱质谱法-PDF解密

ICS71.040O65中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T5349—2021硅胶耐热材料中硅氧烷类化合物的测定气相色谱-质谱/Determinationofsiloxanecompoundsinsilicagelheat-resistingmaterial—GC-MS/MSmethod2021-11-22发布2022-06-01实施中华人民共和国海关总署发布ⅠSN/T5349—2021本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。本文件起草单位:中华人民共和国广州海关1SN/T5349—2021硅胶耐热材料中硅氧烷类化合物的测定气相色谱-质谱/质谱法1范围本文件规定了硅胶耐热材料中21种硅氧烷类化合物的气相色谱-质谱/质谱测定方法。本文件适用于硅胶耐热材料中21种硅氧烷类化合物的测定。2规范性引用文件本文件没有规范性引用文件。3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4方法提要试样经冷冻粉碎后,使用乙酸乙酯对硅胶样品中硅氧烷类化合物进行超声萃取,萃取液经旋转蒸发浓缩后,过0.2μm有机相滤膜,直接采用气相色谱-质谱/质谱仪测定,内标法定量。5试剂和材料5.1乙酸乙酯:色谱纯。5.221种硅氧烷类化合物标准品(参见附录A),纯度≥98%。5.33-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷标准品(参见附录A),纯度≥98%。5.421种硅氧烷类化合物标准储备溶液:准确称取各硅氧烷类化合物标准品(5.2)各0.010g(精确至0.001g),分别置于21个不同的10mL棕色容量瓶中,用乙酸乙酯(5.1)溶解稀释至刻度,混匀。该溶液的浓度均为1000mg/L。在4℃下避光密闭保存。5.5内标化合物标准储备溶液:准确称取内标物标准品(5.3)0.010g(精确至0.001g),置于10mL棕色容量瓶中,用乙酸乙酯(5.1)溶解稀释至刻度,混匀。该溶液的浓度为1000mg/L。在4℃下避光密闭保存。5.621种硅氧烷类化合物混合标准中间液:准确移取各硅氧烷类化合物标准储备溶液(5.4)100μL于同一个10mL棕色容量瓶中,用乙酸乙酯(5.1)定容至刻度,得到浓度为10mg/L的混合标准中间液。4℃下保存,备用。5.7内标化合物标准中间液:准确移取内标化合物标准储备溶液(5.5)100μL到10mL棕色容量瓶中,用乙酸乙酯(5.1)定容至刻度,得到浓度为10mg/L的内标准中间液,4℃下保存,备用。5.8标准工作溶液的配制:准确移取50μL、100μL、250μL、500μL、1000μL、2500μL的硅氧烷类化合物混合标准中间液(5.6)于6个10mL容量瓶中,分别向其中加入500μL10mg/L的内标标准中间液(5.7),乙酸乙酯(5.1)定容至刻度,摇匀后得到含内标浓度均为0.5mg/L的硅氧烷类化合物系列标准工作溶液,浓度分别为0.05mg/L、0.1mg/L、0.25mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.5mg/L的标准2SN/T5349—2021工作溶液。5.9有机微孔滤膜:孔径0.2μm。6仪器6.1气相色谱串联质谱仪:配有电子轰击离子源(EI源)。6.2液氮冷冻研磨粉碎机。6.3旋转蒸发仪。6.4可控温型超声仪(频率80kHz)。6.5分析天平:感量0.1mg。6.6移液枪:100μL,1000μL。6.7旋盖瓶:带盖,25mL。6.8容量瓶:10mL。6.9圆底烧瓶:100mL。7试样制备7.1试样的预处理称取约2.00~4.00g硅胶样品,将样品剪成5mm×5mm的小块,装入预先准备好洁净的冷冻粉碎钢瓶内,用液氮冷冻粉碎样品,粉碎时间3分钟,直至将样品粉碎至100~200目颗粒大小的粉末状固体。7.2试样的提取称取2.0g(准确至0.1mg)7.1中得到的硅胶粉碎样品置于洁净的25mL旋盖瓶中,加入20mL乙酸乙酯(5.1)和500μL内标标准中间液(5.7)。温度在40℃(±5℃)密封超声萃取30min,冷却至室温后过滤,用两份5mL乙酸乙酯(5.1)冲洗样品,合并洗涤液,转移至100mL圆底烧瓶,经55℃,250bar真空度条件下旋转蒸发浓缩提取液至5mL,转移至10mL容量瓶中,乙酸乙酯(5.1)定容至刻度。经有机相滤膜过滤后供气相色谱-质谱/质谱进样测定。7.3空白试样按照7.2的操作处理的空白试样。8测定8.1气相色谱-质谱/质谱条件由于测试结果取决于所使用仪器,因此不可能给出气相色谱-质谱/质谱分析的通用参数。设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离,参数参见附录B.21种硅氧烷类化合物的定性离子对、定量离子对和其他质谱参数参见附录表B.1。8.2绘制标准工作曲线按照8.1所列测定条件,对标准工作溶液(5.8)进行检测。以标准工作液中硅氧烷类化合物浓度与内标浓度的比值为横坐标,以对应物质峰面积与内标峰面积的比值为纵坐标,单位以毫克每升(mg/L)3SN/T5349—2021表示,绘制标准工作曲线。21种硅氧烷类化合物的总离子流图参见附录C。8.3气相色谱质谱分析及阳性结果确证按照8.1气相色谱-质谱/质谱条件测定样品和标准工作溶液,如果样品的质量色谱峰保留时间与标准品一致(参见附录D),所有选择离子对均应出现,则根据定性选择离子对的种类及其相对丰度比,对其进行阳性确证。定性时,其相对丰度允许偏差不超过表1规定的范围,则可判定样品中存在对应的被测物。表1定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度/%>50>20~50>10~20≤10允许的相对偏差/%±20±25±30±50对标准工作溶液和样品提取试液依次进样,得到硅氧烷类化合物色谱峰面积,每个溶液平行进样两次,计算峰面积比值的平均值。采用内标法定量。8.4空白试液测定对空白试液(7.3)按照8.1~8.2的步骤进行测定。9结果计算试样中各种硅氧烷类类化合物含量按以下计算公式计算:各种硅氧烷对内标物的校正因子按式(1)计算:f=…………(1)式中:f—各种硅氧烷类化合物对内标物的校正因子;Ai—标准工作溶液中内标物峰面积;Ci—标准工作溶液中内标物浓度,单位为毫克每升(mg/L);As—标准工作溶液中各种硅氧烷类化合物峰面积;Cs—标准工作溶液中各种硅氧烷类化合物浓度,单位为毫克每升(mg/L)。试样中各种硅氧烷类化合物含量按式(2)计算Xi…………(2)式中:Xi—试样中各种硅氧烷类化合物的含量,单位为毫克每千克(mg/kg);f—各种硅氧烷类化合物对内标物的校正因子;Ais—样液中内标物峰面积;Aj0—空白样品中硅氧烷化合物峰面积;Aj—样液中每种硅氧烷类化合物峰面积;Cis—样液中内标物浓度,单位为毫克每升(mg/L);V—样液定容体积,单位为毫升(mL)D.F.—样品稀释倍数;M—取样质量,单位为克(g)。4SN/T5349—202110定量限本方法21种硅氧烷类化合物中三甲基三苯基环三硅氧烷(D3P),四甲基四苯基环四硅氧烷(D4P)和五甲基五苯基环五硅氧烷(D5P)定量限均为0.50mg/kg,其他18种硅氧烷类化合物定量限均为0.10mg/kg。11精密度方法的重复性和再现性见附录E。5SN/T5349—2021附录A(资料性)21种硅氧烷类化合物的信息表A.121种硅氧烷类化合物的信息序号中文名称英文名称英文缩写CASNo.结构式1六甲基环三硅氧烷HexamethylcyclotrisiloxaneD3541-05-922,4,6,8-四甲基环四硅氧烷2,4,6,8-tetramethylcyclotetrasiloxaneD4H2370-88-93八甲基三硅氧烷OctamethyltrisiloxaneL3107-51-742,4,6,8,10-五甲基环五硅氧烷PentamethylcyclopentasiloxaneD5H6166-86-55八甲基环四硅氧烷OctamethylcyclotetrasiloxaneD4556-67-262,4,6-三乙烯-2,4,6-三甲基环三硅氧烷Trivinyl-trimethylcyclotrisiloxaneD3V3901-77-77十甲基四硅氧烷DecamethyltetrasiloxaneL4141-62-88十甲基环五硅氧烷DecamethylcyclopentasiloxaneD5541-02-69十二甲基五硅氧烷DodecamethylpentasiloxaneL5141-63-910四乙烯基-四甲基环四硅氧烷Tetravinyl-tetramethylcyclotetrasiloxaneD4V2554-06-511十二甲基环六硅氧烷DodecamethylcyclohexasiloxaneD6540-97-612十四甲基六硅氧烷TetradecamethylhexasiloxaneL6107-52-813五乙烯基五甲基环五硅氧烷PentavinylpentamethylcyclopentasiloxaneD5V17704-22-214十四甲基环七硅氧烷TetradecamethylcycloheptasiloxaneD7107-50-615十六甲基环八硅氧烷HexadecamethylcyclooctasiloxaneD8556-68-36SN/T5349—2021表A.121种硅氧烷类化合物的信息(续)序号中文名称英文名称英文缩写CASNo.结构式16十八甲基环九硅氧烷OctadecamethylcyclononasiloxaneD9556-71-817三甲基三苯基环三硅氧烷Trimethyl-triphenylcyclotrisiloxaneD3P546-45-218四甲基四苯基环四硅氧烷Tetramethyl-tetraphenylcyclotetrasiloxaneD4P77-63-419五甲基五苯基环五硅氧烷Pentamethyl-pentaphenylcyclopentasiloxaneD5P34239-75-320六苯基环三硅氧烷HexaphenylcyclotrisiloxaneD3A512-63-021八苯基环四硅氧烷OctaphenylcyclotetrasiloxaneD4A546-56-5223-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(内标物)3-GlycidoxypropyltrimethoxysilaneISTD2530-83-87SN/T5349—2021附录B(资料性)质谱/质谱仪的质谱条件1B.1色谱柱:ZB-5HTINFERNO石英毛细管柱(15m×0.25mm×0.10μm);B.2升温程序:初温35℃(保持3min),以8℃/min升温至110℃(保持0min),再以30℃/min快速升至350℃(保持5min);B.3进样口温度:300℃;B.4隔垫吹扫流量/模式:3mL/min/切换;B.5柱流速为1.2mL/min;B.6进样量:1μL;B.7进样方式:不分流进样。到分流出口的吹扫流量:50mL/min,吹扫时间:1min;B.8离子源:电子轰击离子源(EI);B.9离子源温度:230℃;B.10四极杆质量分析器温度:150℃;B.11传输线温度:320℃;B.12电离能量:70eV;B.13溶剂延迟:2min;B.14检测方式:多反应离子监测(MRM);B.15运行时间:25min(后运行1min);B.1621种硅氧烷类化合物的定性离子对、定量离子对和其他质谱参数参见表B.1。表B.121种硅氧烷类化合物MRM数据采集信息序号英文缩写保留时间(min)母离子(m/z)子离子(m/z)碰撞能量(eV)1D32.408207119,7535,602D4H2.570225179,205,7525,10,603L33.09122173,20525,104D5H5.074239193,223,17935,20,355D4281249,26525,56D3V243189,215,163,11925,25,25,457L4295/207207/119,755/45,258D58.507355267,2515,259L5281/369249,265/281,17425,5/5,2510D4V329301,191,2495,45,2511D6341/42973,325/341,735,5/5,3512L6221/44373,58/221,7360,60/5,5013D7281/50373,265/281,1475,15/5,1014D5V415387,97,109,3595,20,20,58SN/T5349—2021表B.121种硅氧烷类化合物MRM数据采集信息(续)序号英文缩写保留时间(min)母离子(m/z)子离子(m/z)碰撞能量(eV)15D814.438355/40173,267/385,32725,10/5,516D915.098429/355341,73/267,735,30/10,3517D3P16.648315/393195,91/31545,45/3518D4P18.063451/373373,313/253,313,9125,60/35,35,5019D5P19.403197/665165,93/259,19725,45/25,4520D3A19.847439255,31760,4521D4A21.643637/241599/19720/3522ISTD13.147121/14791,61/1175,5/59SN/T5349—2021(资料性)硅胶材料中21种硅氧烷类化合物的多反应监控总离子流色谱图图C.121种硅氧烷类化合物的多反应监控总离子流色谱图(1:六甲基环三硅氧烷(D3),2:2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷(D4H),3:八甲基三硅氧烷(L3),4:2,4,6,8,10-五甲基环五硅氧烷(D5H),5:八甲基环四硅氧烷(D4),6:2,4,6-三乙烯-2,4,6-三甲基环三硅氧烷(D3V),7:十甲基四硅氧烷(L4),8:十甲基环五硅氧烷(D5),9:十二甲基五硅氧烷(L5),10:四乙烯基-四甲基环四硅氧烷(D4V),11:十二甲基环六硅氧烷(D6),12:十四甲基六硅氧烷(L6),13:3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(ISTD),14:十四甲基环七硅氧烷(D7),15:五乙烯基五甲基环五硅氧烷(D5V),16:十六甲基环八硅氧烷(D8),17:十八甲基环九硅氧烷(D9),18:三甲基三苯基环三硅氧烷(D3P),19:四甲基四苯基环四硅氧烷(D4P),20:五甲基五苯基环五硅氧烷(D5P),21:六苯基环三硅氧烷(P3A),22:八苯基环四硅氧烷(D4A))10SN/T5349—2021(资料性)21种硅氧烷类化合物的多反应监测(MRM)色谱图图D.1D3标准品的多反应监测色谱图和质谱图图D.2D4H标准品的多反应监测色谱图和质谱图11SN/T5349—2021图D.3L3标准品的多反应监测色谱图和质谱图图D.4D5H标准品的多反应监测色谱图和质谱图图D.5D4标准品的多反应监测色谱图和质谱图12SN/T5349—2021图D.6D3V标准品的多反应监测色谱图和质谱图图D.7L4标准品的多反应监测色谱图和质谱图图D.8D5标准品的多反应监测色谱图和质谱图13SN/T5349—2021图D.9L5标准品的多反应监测色谱图和质谱图图D.10D4V标准品的多反应监测色谱图和质谱图图D.11D6标准品的多反应监测色谱图和质谱图14SN/T5349—2021图D.12L6标准品的多反应监测色谱图和质谱图图D.13D7标准品的多反应监测色谱图和质谱图图D.14D5V标准品的多反应监测色谱图和质谱图15SN/T5349—2021图D.15D8标准品的多反应监测色谱图和质谱图图D.16D9标准品的多反应监测色谱图和质谱图图D.17D3P标准品的多反应监测色谱图和质谱图16SN/T5349—2021图D.18D4P标准品的多反应监测色谱图和质谱图图D.19D5P标准品的多反应监测色谱图和质谱图图D.20D3A标准品的多反应监测色谱图和质谱图17SN/T5349—2021图D.21D4A标准品的多反应监测色谱图和质谱图图D.22ISTD标准品的多反应监测色谱图和质谱图18SN/T5349—2021附录E(资料性)21种硅氧烷类化合物的重现性和再现性测试结果化合物简称添加浓度mg/LSr2(mg2/L2)SL2(mg2/L2)SR2(mg2/L2)Sr(mg/L)SR(mg/L)r(mg/kg)R(mg/kg)D30.101.35E-051.20E-041.34E-043.68E-031.16E-020.020.060.503.23E-042.66E-032.98E-031.80E-025.46E-020.090.295.003.98E-021.22E-011.62E-012.00E-014.02E-011.042.09D4H0.101.04E-058.23E-059.26E-053.22E-039.63E-030.020.050.504.07E-041.94E-032.35E-032.02E-024.85E-020.110.255.002.97E-022.09E-012.39E-011.72E-014.89E-010.892.53S30.101.30E-051.16E-041.29E-043.60E-031.14E-020.020.060.503.83E-044.05E-034.43E-031.96E-026.66E-020.100.355.002.65E-026.48E-016.74E-011.63E-018.21E-010.854.28D5H0.101.87E-053.89E-055.76E-054.33E-037.59E-030.020.040.503.64E-045.19E-035.55E-031.91E-027.45E-020.100.405.003.38E-023.62E-013.96E-011.84E-016.29E-010.963.30D40.101.40E-051.16E-041.30E-043.75E-031.14E-020.020.060.503.43E-044.76E-035.10E-031.85E-027.14E-020.100.385.003.62E-024.75E-015.11E-011.90E-017.15E-010.993.73D3V0.101.78E-056.70E-058.48E-054.22E-039.21E-030.020.050.504.29E-042.73E-033.16E-032.07E-025.62E-020.110.305.004.44E-021.82E-012.27E-012.11E-014.76E-011.112.50S40.101.23E-051.10E-041.22E-043.50E-031.11E-020.020.060.503.34E-042.74E-033.08E-031.83E-025.55E-020.100.295.003.62E-021.12E-011.48E-011.90E-013.84E-011.002.02D50.101.61E-053.72E-043.88E-044.01E-031.97E-020.020.110.502.70E-042.76E-033.02E-031.64E-025.50E-020.090.295.003.91E-021.95E-012.34E-011.98E-014.84E-011.042.55S50.101.26E-051.65E-041.78E-043.55E-031.33E-020.020.070.503.67E-041.25E-031.62E-031.91E-024.02E-020.100.215.004.97E-021.86E-012.36E-012.23E-014.85E-011.172.55D4V0.101.20E-051.80E-041.92E-043.46E-031.39E-020.020.070.503.48E-045.45E-035.80E-031.87E-027.62E-020.100.405.002.65E-022.49E-012.75E-011.63E-015.25E-010.852.7319SN/T5349—2021化合物简称添加浓度mg/LSr2(mg2/L2)SL2(mg2/L2)SR2(mg2/L2)Sr(mg/L)SR(mg/L)r(mg/kg)R(mg/kg)D60.101.22E-051.62E-041.75E-043.50E-031.32E-020.020.070.502.82E-043.37E-033.65E-031.68E-026.04E-020.090.325.003.97E-021.83E-012.23E-011.99E-014.72E-011.042.46S60.101.73E-055.22E-056.95E-054.16E-038.34E-030.020.040.503.23E-042.40E-032.72E-031.80E-025.21E-020.090.275.003.06E-025.49E-015.80E-011.75E-017.61E-010.913.98D5V0.101.44E-052.35E-042.49E-043.79E-031.58E-020.020.090.503.23E-044.06E-034.38E-031.80E-026.62E-020.090.355.002.91E-021.71E-012.00E-011.70E-014.48E-010.882.32D70.101.31E-052.04E-042.17E-043.62E-031.47E-020.020.080.503.65E-046.94E-037.30E-031.91E-028.55E-020.100.455.003.07E-021.90E-012.21E-011.75E-014.70E-010.912.44D80.101.23E-051.06E-041.19E-043.51E-031.09E-020.020.060.502.57E-042.67E-032.93E-031.60E-025.41E-020.