HYT 096-2007 海水溶解氧测量仪检测方法

中华人民共和国海洋行业标准海水溶解氧测量仪检测方法2007-12-19发布I本标准的附录B为规范性附录，附录A、附录C、附录D和附录E为资料性附录。本标准由国家海洋标准计量中心提出。本标准由全国海洋标准化技术委员会(SAC/TC283)归口。本标准起草单位：国家海洋标准计量中心。1海水溶解氧测量仪检测方法本标准规定了海水溶解氧测量仪(以下简称仪器)的检测项目、检测设备、检测环境条件、检测方法和检测报告编写的要求。本标准适用于生产及使用中测定大洋、近岸海水和河口水溶解氧的仪器的检测。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。3术语和定义海洋监测规范第4部分：海水分析海洋仪器基本环境试验方法海洋仪器基本环境试验方法海洋仪器基本环境试验方法海洋仪器基本环境试验方法海洋仪器基本环境试验方法海洋仪器基本环境试验方法海洋仪器基本环境试验方法海洋仪器基本环境试验方法海洋仪器基本环境试验方法海洋仪器基本环境试验方法低温试验低温贮存试验高温试验高温贮存试验交变湿热试验振动试验冲击试验连续冲击试验倾斜摇摆试验水静压力试验海水溶解氧dissolvedoxygenofseawater溶于海水中的气态氧，以毫升氧/升或毫克氧/升表示。[HY/T008-1992,定义04-020]供海洋调查使用的测定海水中溶解氧含量的仪器。[HY/T008—1992,定义04-021]4技术要求仪器的外观要求如下：a)仪器的外壳和表层的漆层、镀层等应色泽均匀、光滑牢固，不应有明显的擦伤、锈蚀、漏底、裂纹及起泡现象；b)仪器电极引线应连接可靠，各紧固件、接插件不应有松动现象；c)电极内腔应有支持电解液，无气泡，覆膜完整无损。24.2计量性能仪器的计量性能要求如下：b)示值误差：±0.5mg/L或读数的±5%;5检测项目仪器的检测项目如下：a)外观检查；b)计量性能检测项目为示值误差检测、重复性检测、检出限检测；c)环境适应性检测。6检测设备仪器的计量性能检测设备见表1:表1仪器计量性能检测设备12345多孔注：除非另作说明，本方法中所用试剂均为分析纯(AR级),水为蒸馏水或等效纯7检测环境条件仪器检测环境条件要求如下：a)环境温度(20±5)℃;b)相对湿度小于80%;c)应无影响仪器正常工作的电磁干扰；d)供电电源为交流(220±22)V,(50±2.5)Hz。8检测方法按4.1的要求，采用目测和手感的方法检查仪器的外观。8.2计量性能检测8.2.1示值误差检测溶解氧示值误差检测方法如下：a)饱和溶氧水温度点：10℃,20℃和30℃。b)检测程序如下：1)在环境温度(20±5)℃条件下，按仪器操作规则，正确校准仪器。32)将恒温海水槽的水温分别调至10℃,20℃和30℃左右，并参见附录A要求分别制得饱和 (1)不少于6次。于10次D.L=2√2·t·a……………4表2仪器环境试验方法环境试验项目123高温贮存试验4高温试验567898.3.2计量性能验证试验环境试验后，应按8.2的规定再次进行计量性能检测。9检测报告检测报告应准确、清晰、明确、客观地报告每一项检测结果，应包括下列信息：a)标题名称为“检测报告”;b)检测机构的名称和地址，进行检测的地点；c)检测报告的惟一性标识和每一页上的标识，以确保能够识别该页是属于检测报告的一部分，以及表明检测报告结束的清晰标识；d)客户的名称和地址；e)被检仪器名称、型号/规格、出厂编号、制造单位；f)检测所依据的技术文件；g)检测报告批准人的姓名、职务、签字或有效的标识；h)被检仪器的描述、状态；i)检测所使用的标准仪器名称、型号/规格、技术指标；证书编号；j)检测时间、地点，检测时的环境条件；k)检测结果；1)检测员和核验员签名。检测记录表格式参见附录D。检测报告格式参见附录E。5(资料性附录)检测用水及饱和溶氧水的制备方法A.1饱和溶氧水制备方法在恒温海水槽内注入约2/3容积的海水。海水水温调节到所需的温度，开动搅拌器搅拌水样，搅拌速度以能使水不断鼓气泡，而又不至于大量溢出恒温水浴为宜，搅拌60min以上。如搅拌器的搅拌幅度不够大，可另加鼓泡器(空气泵)向水中连续鼓泡。稳定约10min后，其标准溶氧值用碘量法(见附录B海水溶解氧碘量分析方法)确定。A.2无氧水的制备方法配制5%的亚硫酸钠(Na₂SO₃)溶液，加入适量的硫酸铜(CuSO₄)作为催化剂，即制得无氧水。6(规范性附录)海水溶解氧碘量分析方法B.1适用范围本方法适用于大洋、近岸海水、河水和河口水溶解氧的测定。B.2方法原理水样中溶解氧与氯化锰和氢氧化钠反应，生成高价锰棕色沉淀。加酸溶解后，在碘离子存在下即释出与溶解氧含量相当的游离碘，然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定游离碘，换算溶解氧含量。B.3试剂及配制方法B.3.1除另有说明，所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水或等效纯水。B.3.2氯化锰溶液称取210g氯化锰(MnCl₂·4H₂O),溶于水，并稀释至500mL。B.3.3碱性碘化钾溶液称取250g氢氧化钠(NaOH),在搅拌下溶于250mL水中，冷却后，加75g碘化钾(KI),稀释至500mL,盛于具橡皮塞的棕色试剂瓶中。B.3.4硫酸溶液：1+1在搅拌下，将50mL浓硫酸(H₂SO₄,p=1.84g/mL)小心地加到同体积的水中，混匀，盛于试剂瓶中。B.3.5硫酸溶液：1+8B.3.7碘化钾(KI):化学纯B.3.8碘酸钾标准溶液称取3.567g碘酸钾(KIO₃,优级纯，预先在120℃烘2h,置于硅胶干燥器中冷却),溶于水中，全量移入1000mL容量瓶中，加水至标线，混匀，置于阴凉处，有效期为一个月。使用时量取10.00mL,加水稀释至100mL,制得溶液浓度为0.0100mol/L。B.3.9硫代硫酸钠标准溶液称取25g硫代硫酸钠(Na₂S₂O₃·5H₂O),用刚煮沸冷却的水溶解，加入约2g碳酸钠，稀释至10L,混匀，置于阴凉处。制得溶液浓度为0.01mol/L。硫代硫酸钠标准溶液浓度的标定：移取10.00mL碘酸钾标准溶液(B.3.8),沿壁流入碘量瓶中，用少量水冲洗瓶壁，加入0.5g碘化钾(B.3.7),沿壁注入1.0mL硫酸溶液(B.3.5),塞好瓶塞，轻荡混匀，加少许水封口，在暗处放置2min。轻轻旋开瓶塞，沿壁加入50mL水，在不断振摇下，用硫代硫酸钠溶液(B.3.9)滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL淀粉溶液(B.3.6),继续滴定至溶液蓝色刚褪去为止，重复标定，至两次滴定读数差小于0.05mL为止。按公式(1)计算其浓度：7式中：c(Na₂S₂O₃)——硫代硫酸钠标准溶液浓度，单位为摩尔每升(mol/L);V(Na₂S₂O₃)——硫代硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升(mL)。B.4碘量法所使用的仪器及设备碘量法所使用的仪器及设备如下：——玻璃管：直径(5～6)mm,长12cm;——溶解氧滴定管：25mL,分刻度0.05mL;——电磁搅拌器：转速可调至(150～400)r/min;——玻璃磁转子：直径约(3～5)mm,长25mm; ——双联打气球；——试剂瓶：500mL,5个；棕色10mL,2500mL;——一般实验室常备仪器和设备。B.5分析步骤B.5.1水样的固定打开水样瓶塞，立即用定量加液器(管尖插入液面)依序注入1.0mL氯化锰溶液(B.3.2)和1.0mL碱性碘化钾溶液(B3.3),塞紧瓶塞(瓶内不准有气泡),按住瓶塞将瓶上下颠倒不少于20次。B.5.2测定步骤B.5.2.1样品固定后约1h或沉淀完全后，打开瓶塞，立即用定量加液器注入1.0mL硫酸溶液(B.3.4),塞紧瓶塞，反复颠倒样品至沉淀完全溶解。B.5.2.2静置5min,小心打开溶解氧瓶塞，将水样瓶中经上述处理后的水样全部移入锥形瓶中，并顺瓶壁轻轻放入一个搅拌转子，将锥形瓶置于滴定台上。B.5.2.3将已标定的硫代硫酸钠标准溶液(B.3.9)注满溶解氧滴定管，打开电磁搅拌器，进行滴定。待溶液呈淡黄色时，加1mL淀粉溶液(B.3.6),继续滴定至蓝色刚刚退去。B.5.2.4按公式(2)计算水样中溶解氧质量浓度：式中：p(O₂)——水样中溶解氧质量浓度，单位为毫克每升(mg/L);V——滴定样品时用去硫代硫酸钠溶液体积，单位为毫升(mL);c——硫代硫酸钠溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);V₁——滴定用全部或部分固定水样的体积，单位为毫升(mL);,其中V₂为固定水样总体积(水样瓶的容积),单位为毫升(mL);2为试剂(3.2和3.3)8体积，单位为毫升(mL)。B.6注意事项B.6.1滴定临近终点，速度不宜太慢，否则终点变色不敏锐。如终点前溶液显紫红色，表示淀粉溶液B.6.2水样中含有氧化性物质会析出碘，产生正干扰，含有还原性物质消耗碘，产生负干扰。注：本方法引自GB/T17378.4海洋监9(资料性附录)t分布数表计算概率度所使用的t分布表见表C.1。Vn123456789(资料性附录)检测记录表格式检测中使用的记录表的格式见表D.1和表D.2。出厂编号检测地点温度湿度溶液温度C123溶液温度C123456溶液温度C123456789扩展不确定度U=检测员表D.2溶解氧测量仪环境试验记录表格式日期试验条件检测情况相对湿度：(资料性附录)检测报告格式检测报告首页格式见图E.1,检测报告内页格式见图E.2、图E.3。报告编号：(检测专用章)图E.1检测报告首页格式名称型号/规格不确定度或准确度等级或最人允许误差证书编号地点：溶液温度℃值示值误差123溶液温度℃值实验标准差检出限123456789溶液温度℃值仪器示值mg/l123456检测员