HYT 178-2014 海水碱度的测定 pH电位滴定法

海水碱度的测定pH电位滴定法DeterminationofalkalinityinseawaterusingpHpotentiometrictitration2014-06-25发布I本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所提出。本标准由全国海洋标准化技术委员会(SAC/TC283)归口。本标准由国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所负责起草。1海水碱度的测定pH电位滴定法1范围本标准规定了海水利用过程中海水碱度的测定方法，是以pH变化指示终点的pH电位滴定法。本标准适用于海水、微咸水和盐水中碱度在0～4mmol/L范围内的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T603—2002化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法实验室玻璃仪器量筒实验室玻璃仪器单标线容量瓶实验室玻璃仪器单标线吸量管实验室玻璃仪器烧杯3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。中和海水中弱酸阴离子所需氢离子的物质的量除以海水的体积。[GB/T15921—2010,定义3.2.8]以酚酞作指示剂测得的碱度。甲基橙碱度methylorangeendpointalkalinity以甲基橙作指示剂测得的碱度。采用酸碱滴定法。以盐酸标准滴定溶液作滴定剂，滴定终点采用pH计电位示值判定。pH=8.3时，海水样中存在的氢氧化物和二分之一的碳酸盐被滴定。pH=4.5时，海水样中碳酸氢根离子被滴定。25试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的三级纯水。5.2碳酸钠：基准试剂。5.3饱和氯化钾溶液：3mol/L。5.4pH标准缓冲溶液：25℃下pH值分别为4.01、6.86和9.18。6仪器6.1分析天平：实际分度值0.0001g。6.2pH计(带复合玻璃电极):测量范围1～14,最大允许误差±0.05。6.3磁力搅拌器：带磁力转子。6.4马弗炉：控制点误差小于或等于±1%。6.5量筒：100mL,符合GB/T12804的要求。6.6容量瓶：1000mL,符合GB/T12806的要求。6.7酸式滴定管：容量25mL,分度值0.10mL的A级滴定管。6.8单标线吸量管：容量25mL和50mL,符合GB/T12808的A类要求。6.9温度计：测量范围0℃~100℃;允许误差±0.1℃。6.10烧杯：150mL,符合GB/T15724的要求。7实验准备7.1pH计的校准先用pH=6.86的标准缓冲溶液定位校准pH计(搅拌、同时测量标准缓冲溶液温度),然后用接近样品pH值和温度的标准缓冲溶液(pH=4.01或pH=9.18)进行检验和校准(pH值偏差在0.1之内)。7.2盐酸标准溶液[c(HCI)=0.01mol/L]的制备和标定量取8.4mL盐酸(5.1)溶于1000mL无二氧化碳的水(GB/T603—2002的4.1.1.1)中，从中量取100mL转移至1000mL容量瓶中，用无二氧化碳的水稀释至刻度，摇匀。盐酸标准溶液标定步骤如下：a)用分析天平称取于270℃~300℃马弗炉中灼烧至恒重的工作基准试剂无水碳酸钠0.5300g,加无二氧化碳的水溶解后，稀释至1000mL。此碳酸钠标准溶液浓度c(1/2Na₂CO₃)为b)单标线吸量管吸取碳酸钠标准溶液25mL,置于50mL烧杯中，放入已校准的pH计复合玻璃电极，用稀盐酸溶液滴定至pH=4.5,即为终点。盐酸标准溶液的浓度c₁,单位为摩尔每升(mol/L),按式(1)计算：3式中：c₂——碳酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);V₂——碳酸钠标准溶液的体积，单位为毫升(mL);V₁——标定中消耗盐酸的体积，单位为毫升(mL)。8分析步骤8.1水样采集单标线吸量管移取50mL水样，置于150mL烧杯中，把烧杯放在磁力搅拌器上，并放入磁力转子一个，再将干净的复合玻璃电极插入溶液内(勿与转子相触)。8.2酚酞碱度的测定打开电磁搅拌器开关，保持适宜速度搅拌(与定位时的搅拌速度相同),测定pH值。如果pH值小于或等于8.30,记录V₃为0.00;如果pH值大于8.30,则用盐酸标准溶液滴定，滴定至pH为8.30±0.05时即为终点，记录盐酸标准溶液所消耗的体积V₃。8.3甲基橙碱度的测定在8.2测定基础上，继续滴定并搅拌，至pH值为4.50±0.05时记录所用盐酸标准溶液的总体测试结束后，蒸馏水冲洗电极，用试纸吸干后浸泡于饱和氯化钾溶液中。9.1海水中酚酞碱度以碳酸钙(CaCO₃)的质量浓度X₁计，单位为毫克每升(mg/L),按式(2)计算： (2)V₃——滴定酚酞碱度时消耗盐酸标准溶液体积，单位为毫升(mL);c₁——盐酸标准溶液浓度，单位为摩尔每升(mol/L);M——碳酸钙(CaCO₃)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=100.09)。计算结果修约至小数点后两位。9.2海水中甲基橙碱度以碳酸钙(CaCO₃)的质量浓度X₂计，单位为毫克每升(mg/L)表示，按式(3) (3)V₄——滴定甲基橙碱度时消耗盐酸标准溶液体积，单位为毫升(mL);4消耗盐酸标准溶液体积碳酸氢盐(HCO3)碳酸盐(CO一)氢氧化物(OH-)00000000式中：5[1]GB/T15921—201