2021年徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案

*欧阳光明*创编2021.03.07*欧阳光明*创编2021.03.07第一章有机化合物的结构和性质欧阳光明（2021.03.07）无课后习题第二章烷烃1.用系统命名法命名下列化合物：2，3，3，4－四甲基戊烷3－甲基－4－异丙基庚烷3，3－二甲基戊烷2，6－二甲基－3，6－二乙基辛烷2，5－二甲基庚烷2－甲基－3－乙基己烷2，4，4－三甲基戊烷2－甲基－3－乙基庚烷2.写出下列各化合物的结构式：1．2，2，3，3－四甲基戊烷2，2，3－二甲基庚烷3、2，2，4－三甲基戊烷4、2，4－二甲基－4－乙基庚烷5、2－甲基－3－乙基己烷6、三乙基甲烷7、甲基乙基异丙基甲烷8、乙基异丁基叔丁基甲烷3.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子4.下列各化合物的命名对吗？如有错误的话，指出错在那里？试正确命名之。2－乙基丁烷正确：2－乙基丁烷正确：3－甲基戊烷

2，4－2甲基己烷正确：2，4－二甲基己烷3－甲基十二烷正确：3－甲基十一烷

4－丙基庚烷正确：4－异丙基辛烷

4－二甲基辛烷正确：4，4－二甲基辛烷1,1，1－三甲基－3－甲基戊烷正确：2，2，4－三甲基己烷5.不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列：(1)2，3－二甲基戊烷(2)正庚烷(3)2－甲基庚烷(4)正戊烷(5)2－甲基己烷解：2－甲基庚烷>正庚烷>2－甲基己烷>2，3－二甲基戊烷>正戊烷（注：随着烷烃相对分子量的增加，分子间的作用力亦增加，其沸点也相应增加；同数碳原子的构造异构体中，分子的支链愈多，则沸点愈低。）6.作出下列各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，并且用纽曼投影式表示能峰、能谷的构象。（1）CH3-CH3能能量旋转角度：旋转角度：006001200

（2）(CH3)3C-C(CH3)3旋转角度：0旋转角度：006001200能量（3）CH3CH2-CH3能峰能峰能谷7.用Newmann投影式写出1，2－二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。解：对位交叉式构象最稳定全重叠式构象最不稳定8.下面各对化合物那一对是等同的?不等同的异构体属于何种异构?解：1．不等同，构象异构2．等同3．不等同，构象异构4．不等同，构造异构5．不等同，构造异构6等同化合物9.某烷烃相对分子质量为72，氯化时（1）只得一种一氯化产物，（2）得三种一氯化产物，（3）得四种一氯化产物，（4）只得两种二氯衍生物，分别这些烷烃的构造式。解:设有n个碳原子：12n+2n+2=72,n=5(1)只有一种氯化产物(2)得三种一氯化产物(3)得四种一氯化产物(4)只得两种二氯化产物10.那一种或那几种相对分子量为86的烷烃有：（1）两个一溴代产物（2）三个一溴代产物（3）四个一溴代产物（4）五个一溴代产物解：分子量为86的烷烃分子式为C6H14两个一溴代产物

两个一溴代产物

（2）三个一溴代产物

（3）四个一溴代产物

（4）五个一溴代产物12.反应CH3CH3+Cl2CH3CH2Cl的历程与甲烷氯化相似，写出链引发、链增长、链终止各步的反应式；计算链增长一步△H值。光或热解：链引发：Cl22Cl·光或热链增长：CH3CH3+·ClCH3CH2·+HClCH3CH2·+Cl2CH3CH2Cl+Cl·链终止：2Cl·Cl2CH3CH2·+·ClCH3CH2Cl2CH3CH2·CH3CH2CH2CH3（2）CH3CH3+·ClCH3CH2·+HCl+435Jk/mol-431Jk/mol△H1=+4Jk/molCH3CH2·+Cl2CH3CH2Cl+·Cl+243Jk/mol-349Jk/mol△H2=-106Jk/mol△H=△H1+△H2=-104Jk/mol13.一个设想的甲烷氯代反应历程包括下列各步骤：Cl22Cl·△H1Cl·+CH4CH3Cl+H·△H2H·+Cl2HCl+·Cl△H3计算各步△H值：为什么这个反应历程比2.7节所述历程可能性小？解：(1)△H1＝+243Jk/mole△H2＝435-349＝+86Jk/mole△H3＝243-431＝-188Jk/mol(2)因为这个反应历程△H2＝435-349＝+86Jk/mole而2.7节CH3CH3+·ClCH3CH2·+HCl+435Jk/mol-431Jk/mol△H1=+4Jk/mol△H2〉△H1，故2.7节所述历程更易于进行。14.试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序：（1）（2）（3）（4）解：（4）>（2）>（3）>（1）。第三章烯烃1．写出烯烃C6H12的所有同分异构体，命名之，并指出那些有顺反异构体。CH2=CHCH2CH2CH2CH31-己烯CH3CH=CHCH2CH2CH32-己烯有顺反异构CH3CH2CH=CHCH2CH33-己烯有顺反异构2－甲基－1－戊烯有顺反异构2－甲基－2－戊烯有顺反异构4－甲基－2－戊烯有顺反异构4－甲基－1－戊烯3－甲基－1－戊烯有顺反异构3－甲基－2－戊烯有顺反异构2，3－二甲基－1－丁烯2，3－二甲基－2－丁烯3，3－二甲基－丁烯2．写出下列各基团或化合物的结构式：（1）

乙烯基CH2=CH-（2）丙烯基CH3CH=CH-（3）烯丙基CH2=CHCH2-（4）异丙烯基（5）4－甲基－顺－2－戊烯（6）（E）-3,4-二甲基－3－庚烯（7）（Z）-3-甲基－4－异丙基－3－庚烯3．命名下列化合物，如有顺反异构现象，写出顺反（或）Z-E名称：(1)2－乙基－1－戊烯(2)（E）-3,4-二甲基－3－庚烯(3)(E)-2,4-二甲基－3－氯－3－己烯(4)（Z）-1-氟－2－氯－溴－1－碘乙烯(5)反－5－甲基－2－庚烯(6)（E）－3，4－二甲基－5－乙基－3－庚烯(7)（E）－3－甲基－4－异丙基－3－庚烯(8)（E）－3，4－二甲基－3－辛烯5．2，4－庚二烯有否顺反异构现象，如有，写出它们的所有顺反异构体，并以顺反和Z,E两种命名法命名之。顺，顺－2－4－庚二烯（Z,Z）－2－4－庚二烯顺，反－2－4－庚二烯（Z,E）－2－4－庚二烯反，顺－2－4－庚二烯（E,Z）－2－4－庚二烯反，反－2－4－庚二烯（E,E）－2－4－庚二烯6．3－甲基－2－戊烯分别在下列条件下发生反应，写出各反应式的主要产物：7．乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成生成的活性中间体和稳定性及分别为：中间体分别是：中间体稳定性：反应速度顺序为：8．试以反应历程解释下列反应结果:解：反应历程：9．试给出经臭氧化，锌纷水解后生成下列产物的烯烃的结构：10．试以反应式表示以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备下列化合物：（1）

2－溴丙烷（2）1－溴丙烷（3）

异丙醇（4）

正丙醇（5）

1，2，3－三氯丙烷(6)聚丙烯腈(7)

环氧氯丙烷11．某烯烃催化加氢得2－甲基丁烷，加氯化氢可得2－甲基－2－氯丁烷，如果经臭氧化并在锌纷存在下水解只得丙酮和乙醛，写出给烯烃的结构式以及各步反应式:解：由题意得：则物质A为：12．某化合物分子式为C8H16,它可以使溴水褪色，也可以溶于浓硫酸，经臭氧化，锌纷存在下水解只得一种产物丁酮，写出该烯烃可能的结构式。解：该烯烃结构式为：13．某化合物经催化加氢能吸收一分子氢，与过量的高锰酸钾作用生成丙酸，写出该化合物的结构式。解：该化合物的结构式为：14．某化合物（A）分子式为C10H18,催化加氢得(B),（B）的分子式为C10H20,化合物（A）和过量高锰酸钾作用得到下列三个化合物，写出（A）的结构式。解：化合物A的结构式可能是（1）或（2）：15．3－氯－1，2－二溴丙烷是一种杀根瘤线虫的农药，试问用什么原料怎样合成？解：合成路线如下：第四章

炔烃、二烯烃、红外光谱2.用系统命名法或衍生物命名法命名下列化合物。（1）2，2－二甲基－3－己炔（乙基叔丁基乙炔）（2）3－溴－1－丙炔（3）1－丁烯－3－炔（4）1－己烯－5－炔（5）2－氯－3－己炔（6）4－乙烯基－4－庚烯－2－炔（7）1，3，5－己三烯3．写出下列化合物的构造式。（1）4－甲基－1－戊炔（2）3－甲基－3－戊烯－1－炔（3）二异丙基乙炔（4）1，5－己二炔（5）异戊二烯（6）丁苯橡胶（7）乙基叔丁基乙炔4．写出1－丁炔与下列试剂作用的反应式。5．完成下列反应式。醇醇6．以反应式表示以丙炔为原料，并选用必要的无机试剂，合成下列化合物。7．完成下列反应式。8．指出下列化合物可由那些原料通过双烯合成而得。（1）（2）（3）9．以反应式表示以乙炔为原料，并可选用必要无机试剂合成下列化合物。（1）（2）（3）10．以四个碳原子以下烃为原料合成下列化合物。（1）（2）（3）11．用化学方法区别下列各组化合物。（1）乙烷、乙烯、乙炔乙烷乙烯乙炔Br2/CCl4不变褪色褪色硝酸银氨溶液不变（2）CH3CH2CH2C三CH和CH3C三CCH3解：分别加入硝酸银氨溶液，有炔银沉淀的位1－丁炔。12．试用适当的化学方法将下列混合物中的少量杂志除去。

解：（1）将混合物通入硝酸银的氨溶液，乙炔生成乙炔银而沉淀除去。（2）将混合物进行Lindlar催化加氢，则乙炔变为乙烯。13．解：（1）1，2－加成速度比1，4－加成速度快。因为1，2－加成生成的中间体稳定，说明活化能抵，反应速度快。1，2－加成生成的中间体正碳离子为P-л共轭和有三个C-H键与其超共轭，而1，4－加成的中间体比其少三个C-H键超共轭。（2）1，2－加成产物有一个C-H键与双键超共扼，而1，4－加成产物有五个C-H键与双键超共扼。与双键超共扼的C-H键越多，产物越稳定。14．解：低温反应，为动力学控制反应，由中间体的稳定性决定反应主要产物，为1，2－加成为主。高温时反应为热力学控制反应，由产物的稳定性决定主要产物，1，4－加成产物比1，2－加成稳定。15．解：10mg样品为0.125mmol，8.40mL氢气为0.375mmole。可见化合物分子中有三个双键或一个双键，一个叁键。但是根据臭氧化反应产物，确定化合物分子式为：CH2=CHCH=CHCH=CH2；分子式：C6H8；1，3，5－己三烯。第五章脂环烃1.

命名下列化合物：（1）（2）1－甲基－3－异丙基－1－环己烯1－甲基－4－乙烯基－1，3－环己二烯（3）（4）1，2－二甲基－4－乙基环戊烷3，7，7－三甲基双环[4.1.0]庚烷（5）（6）1，3，5－环庚三烯5－甲基双环[2.2.2]-2-辛烯（7）螺[2.5]-4-辛烯2．写出下列化合物的结构式。（1）1，1－二甲基环庚烷（2）1，5－二甲基环戊烯（3）1－环己烯基环己烯（4）3－甲基－1，4－环己二烯（5）双环[4.4.0]癸烷（6）6.双环[3.2.1]辛烷（7）7.螺[4.5]－6－癸烯3．

写出分子式为C5H10的环烷烃的所有构造异构体和顺反异构体的结构式，并命名之。环戊烷甲基环丁烷1，1－二甲基环丙烷顺－1，2－二甲基环丙烷反－1，2－二甲基环丙烷乙基环丙烷4．下列化合物是否有顺反异构体？若有，写出它们的立体结构式。解：（1），（2），（3）化合物无顺反异构体。（4）有顺反异构：（5）有顺反异构：（6）有顺反异构：5．写出下列化合物最稳定构象的透视式。6．完成下列反应式。（1）（2）（3）（4）7．1，3－丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物之外，还得到一种二聚体。该二聚体能发生下列反应:化加氢后生成乙基环己烷溴作用可加四个溴原子适量的高锰酸钾氧化能生成β－羧基己二酸，根据以上事实，推测该二聚体的结构，并写出各步反应式。解：该二聚体的结构及各步反应式如下：8．某烃（A）经臭氧化并在锌纷存在下水解只得一种产物2，5－己二酮，试写出该烃可能的结构式。解：该烃为1，2－二甲基环丁烯：9．分子式为C4H6的三个异构体(A),(B),(C)能发生如下的反应:（1）三个异构体都能与溴反应，对于等摩尔的样品而言，与（B）和（C）反应的溴是（A）的两倍。（2）者都能与氯化氢反应，而(B)和(C)在汞盐催化下和氯化氢作用得到的是同一种产物。（3）（B）和(