《水质氨氮的测定自动分析纳氏试剂分光光度法》

水质氨氮的测定自动分析纳氏试剂分光光度法

警告：实验中使用的部分试剂有一定的毒性和腐蚀性，操作时应按规定要求佩戴防护器

具，避免试剂接触皮肤和衣物。

1适用范围

本标准规定了测定水中氨氮的自动分析纳氏试剂分光光度法。

本标准适用于地表水、地下水、饮用水和污废水中氨氮的自动测定。

直接进样时，本方法检出限为0.011mg/L，测定范围为0.044mg/L-2.00mg/L。

样品经蒸馏预处理时，本方法检出限为0.025mg/L，测定范围为0.10mg/L-8.00mg/L。

2规范性引用文件

本标准引用了下列文件中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标

准。

SL219水环境监测规范

HJ535-2009水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法

HJ168-2010环境监测分析方法标准制修订技术导则

GB/T6682分析实验室用水规格和实验方法

3方法原理

水样直接导入或经蒸馏处理后导入比色单元，水样中非离子氨或铵离子与纳氏试剂反应

生成红棕色络合物，在波长420nm处测量吸光度，吸光度与氨氮含量成正比。

4试剂和材料

除非另有说明，分析时所用试剂均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。实验用水应符

合GB/T6682中二级水的相关要求。

4.1针式滤头：水相，直径25mm，孔径0.45μm。

4.2硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/mL。

4.3盐酸：ρ（HCl）=1.18g/mL。

4.4氢氧化钠（NaOH）。

1

4.5碘化汞（HgI2）。

4.6碘化钾（KI）。

4.7硼酸（H3BO3）。

4.8酒石酸钾钠（NaKC4H4O6·4H2O）。

4.9氯化铵（NH4Cl）：优级纯，在105℃干燥2h，保存于干燥器中备用。

4.10盐酸溶液（1mol/L）：量取8.5mL盐酸（4.3）溶于适量水中，用水稀释至100mL。

4.11氢氧化钠溶液（1mol/L）：称取4.0g氢氧化钠溶于适量水中，用水稀释至100mL。

4.12氢氧化钠溶液（0.1mol/L）：称取4.0g氢氧化钠溶于适量水中，用水稀释至1000mL。

4.13硼酸溶液：称取5.0g硼酸溶于适量水中，用水稀释至1000mL。

4.14酒石酸钾钠溶液：称取50.0g酒石酸钾钠溶于适量水中（可加热溶解），用水稀释至

100mL。

4.15碘化钾溶液：称取30.0g碘化钾溶于适量水中，用水稀释至500mL，于暗处避光保存。

4.16纳氏试剂（碘化汞-碘化钾-氢氧化钠溶液）：称取16.0g氢氧化钠溶于50mL水中，冷

却至室温。称取7.0g碘化钾和10.0g碘化汞溶于20mL水中，在搅拌下，将此溶液缓缓加入

上述50mL氢氧化钠溶液中，用水稀释至500mL。用聚乙烯瓶密封储存于暗处可保存一年。

4.17氨氮标准贮备液（ρN=1000mg/L）：称取3.8190g经105℃干燥2h的氯化铵溶于适量

水中，转移入1000mL容量瓶中，用水定容。此溶液在4℃左右可保存1个月。

4.18氨氮标准使用液Ⅰ（ρN=40.0mg/L）：吸取10.00mL氨氮标准贮备液（4.17）于250mL

容量瓶中，用水定容。临用前配制。

4.19氨氮标准使用液Ⅱ（ρN=10.0mg/L）：吸取5.00mL氨氮标准贮备液（4.17）于500mL

容量瓶中，用水定容。临用前配制。

5仪器和设备

5.1氨氮自动分析仪（纳氏试剂分光光度法）。

5.2电子天平：精度为0.1mg。

5.3采样器。

5.4采样瓶：500mL，玻璃或聚乙烯材质。

5.5一般实验室常用仪器和设备。

2

6样品采集与保存

6.1样品采集

6.2.1从水龙头采样：打开水龙头放水至水温稳定，然后用采样瓶（5.4）采集样品至充满

样品瓶。

6.2.2从开放水体采样：用采样器（5.3）从有代表性的区域中采样，沿瓶壁小心将水样注

入采样瓶。

6.2.3样品采集其他事项应符合SL219的规定。

6.2样品保存

6.2.1往样品中加入数滴硫酸（4.2），将水样的pH调至2。在4℃左右可保存24h。

7分析步骤

7.1水样预处理

7.1.1直接进样法

a）澄清透明的清洁水样，用氢氧化钠溶液（4.11）将水样pH值调节至7后可直接进样。

b）水样含有悬浮物干扰时，用氢氧化钠溶液（4.11）将水样pH值调节至7，用针式滤

头（4.1）过滤后直接进样。

7.1.2蒸馏法

水样含有色度等其他干扰时，用氢氧化钠溶液（4.11）将水样pH值调节至7，用配有

自动蒸馏装置的氨氮自动测定仪直接进样测定。

7.2仪器条件

按仪器说明书要求设定工作参数并调试仪器。

7.3标准曲线

7.3.1自动配制（适用于蒸馏预处理法）

取不少于100mL氨氮标准使用液Ⅱ（4.19）于标样杯中，设定仪器条件，使自动配制

的氨氮标准系列溶液质量浓度为0.00mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、5.00mg/L和

8.00mg/L，按仪器条件（7.2）测定标准系列溶液，以仪器信号值为纵坐标，以其对应的氨

氮质量浓度（mg/L）为横坐标，拟合标准曲线。

7.3.2手动配制（适用于蒸馏预处理法）

取8支50mL容量瓶，分别加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、

3

8.00mL、10.0mL氨氮标准使用液Ⅰ（4.18），用水定容，混匀，配制成氨氮的质量浓度为

0.00mg/L、0.40mg/L、0.80mg/L、1.60mg/L、3.20mg/L、4.80mg/L、6.40mg/L、8.00mg/L的

标准系列溶液。将标准系列溶液倒入相应样品管中，按仪器条件（7.2）测定标准系列溶液，

以仪器信号值为纵坐标，以其对应的氨氮质量浓度（mg/L）为横坐标，拟合标准曲线。

7.3.3手动配制（适用于直接进样法）

取8支50mL容量瓶，分别加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、

8.00mL、10.00mL氨氮标准使用液Ⅱ（4.19），用水定容，混匀，配制成氨氮的质量浓度为

0.00mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.40mg/L、0.80mg/L、1.20mg/L、1.60mg/L、2.00mg/L的

标准系列溶液。将标准系列溶液倒入相应样品管中，按仪器条件（7.2）测定标准系列溶液，

以仪器信号值为纵坐标，以其对应的氨氮质量浓度（mg/L）为横坐标，拟合标准曲线。

7.4样品测定

按照水样预处理（7.1）的步骤处理水样，按照仪器条件（7.2）测定。

注：应根据水样实际情况，选择合适的预处理方法；水样浓度超出测定范围时，应经稀释后测定。

8结果计算与表示

8.1结果计算

用外标标准曲线法按照公式（1）计算水样中氨氮的质量浓度：

Nf

（1）

式中：

ρN—水样中氨氮的质量浓度，mg/L；

ρ—根据标准曲线计算的氨氮质量浓度，mg/L；

—水样稀释倍数。

f

8.2结果表示

测定结果大于等于1mg/L时，结果保留三位有效数字；小于1mg/L时，结果保留小数

点后两位。

9质量保证与控制

9.1质量保证

试剂、玻璃器皿和仪器可能存在干扰测定的污染物，应采用实验室空白和全程序空白控

4

制试验过程中的污染。

9.2质量控制

9.2.1实验室空白

样品分析前应分析一个实验室空白，用实验室用水代替水样，按照样品分析步骤进行分

析。实验室空白测定值应低于检出限，若超出检出限，应查明污染源并进行消除。

9.2.2全程序空白

每批水样应分析一个全程序空白，按照样品采集与保存（6）的步骤，采用与水样采集

相同的装置、试剂和步骤，在采样现场，用实验室用水代替水样进行样品采集，然后同水样

一起运回实验室，与水样同步分析。全程序空白测定值应低于检出限，若超出检出限，应查

明污染源并进行消除。

9.2.3标准曲线

标准曲线的相关系数应≥0.999，否则应重新制作标准曲线。每测定20个样品应测定一

个标准曲线中间浓度点溶液，其测定值与实际值的相对平均偏差应≤5%，否则应重新制作

标准曲线。

9.2.4平行样

每20个样品或每批次（少于20个样品时）至少分析一个平行样，平行样测定结果的相

对平均偏差应≤10%。

9.2.5加标样品

每20个样品或每批次（少于20个样品时）至少分析一个加标样品，回收率应在95%～

105%之间。

10检出限、精密度和准确度

10.1检出限

6家验证实验室采用直接进样法验证得出的检出限为0.009mg/L~0.013mg/L，检出限平

均值为0.011mg/L。

6家验证实验室采用蒸馏法验证得出的检出限为0.015mg/L~0.06mg/L，检出限平均值为

0.025mg/L。

10.2精密度

6家验证实验室采用直接进样法分别对氨氮浓度为0.268mg/L、0.904mg/L和1.78mg/L

的样品统一进行了6次平行测定，实验室内相对标准偏差分别为：0.67%～1.41%、0.23%～

5

0.96%、0～0.78%；实验室间相对标准偏差分别为：2.22%、1.40%和2.10%；重复性限分别

为0.009mg/L、0.017mg/L和0.023mg/L，再现性限为0.018mg/L、0.039mg/L和0.107mg/L。

6家验证实验室采用蒸馏法分别对氨氮浓度为0.904mg/L、1.78mg/L和6.75mg/L的样品

统一进行了6次平行测定，实验室内相对标准偏差分别为：1.43%～2.05%、1.32%～2.77%、

0.55%～1.77%；实验室间相对标准偏差分别为：1.37%、0.88%和1.07%；重复性限分别为

0.044mg/L、0.091mg/L和0.229mg/L，再现性限为0.053mg/L、0.094mg/L和0.289mg/L。

10.3准确度

6家验证实验室采用直接进样法分别对氨氮浓度为为（0.268±0.014）mg/L、（0.904±

0.042）mg/L和（1.78±0.07）mg/L的有证标准物质进行了测定，相对误差分别为：-2.99%～

2.24%，-1.88%～1.88%和-2.24%～2.24%，相对误差最终值分别为：-0.68%±4.48%，-0.13%

±2.78%和0.19%±4.16%。

6家验证实验室采用蒸馏法分别对氨氮浓度为（0.904±0.042）mg/L、（1.78±0.07）

mg/L和（6.75±0.25）mg/L的有证标准物质进行了测定，相对误差分别为：-2.32%～0.88%，

-2.81%～-0.56%和-2.37%～0.30%，相对误差最终值分别为：-1.01%±2.70%，-1.31%±1.70%

和-0.74%±2.06%。

6家验证实验室采用直接进样法分别对地表水、地下水、饮用水和污废水样品进行了加

标测定，加入浓度为0.05mg/L～1.00mg/L，回收率为92.0%~104.5%。

6家验证实验室采用蒸馏法分别对地表水、地下水、饮用水和污废水样品进行了加标测

定，加入浓度为0.10mg/L～3.00mg/L，回收率为89.3%~106.4%。

6

ICS号

中国标准文献分类号

团体标准

T/CHESXXXX—XXXX

水质氨氮的测定自动分析纳氏试

剂分光光度法

Waterquality—Determinationofammonianitrogen

—AutomaticdeterminationbyNessler’sreagentspectrophotometry

（征求意见稿）

（请将你们发现的有关专利的内容和支持性文件随意见一并返回）

XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施

中国水利学会发布

i

水质氨氮的测定自动分析纳氏试剂分光光度法

警告：实验中使用的部分试剂有一定的毒性和腐蚀性，操作时应按规定要求佩戴防护器

具，避免试剂接触皮肤和衣物。

1适用范围

本标准规定了测定水中氨氮的自动分析纳氏试剂分光光度法。

本标准适用于地表水、地下水、饮用水和污废水中氨氮的自动测定。

直接进样时，本方法检出限为0.011mg/L，测定范围为0.044mg/L-2.00mg/L。

样品经蒸馏预处理时，本方法检出限为0.025mg/L，测定范围为0.10mg/L-8.00mg/L。

2规范性引用文件

本标准引用了下列文件中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标

准。

SL219水环境监测规范

HJ535-2009水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法

HJ168-2010环境监测分析方法标准制修订技术导则

GB/T6682分析实验室用水规格和实验方法

3方法原理

水样直接导入或经蒸馏处理后导入比色单元，水样中非离子氨或铵离子与纳氏试剂反应

生成红棕色络合物，在波长420nm处测量吸光度，吸光度与氨氮含量成正比。

4试剂和材料

除非另有说明，分析时所用试剂均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。实验用水应符

合GB/T6682中二级水的相关要求。

4.1针式滤头：水相，直径25mm，孔径0.45μm。

4.2硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/mL。

4.3盐酸：ρ（HCl）=1.18g/mL。

4.4氢氧化钠（NaOH）。

1

4.5碘化汞（HgI2）。

4.6碘化钾（KI）。

4.7硼酸（H3BO3）。

4.8酒石酸钾钠（NaKC4H4O6·4H2O）。

4.9氯化铵（NH4Cl）：优级纯，在105℃干燥2h，保存于干燥器中备用。

4.10盐酸溶液（1mol/L）：量取8.5mL盐酸（4.3）溶于适量水中，用水稀释至100mL。

4.11氢氧化钠溶液（1mol/L）：称取4.0g氢氧化钠溶于适量水中，用水稀释至100mL。

4.12氢氧化钠溶液（0.1mol/L）：称取4.0g氢氧化钠溶于适量水中，用水稀释至1000mL。

4.13硼酸溶液：称取5.0g硼酸溶于适量水中，用水稀释至1000mL。

4.14酒石酸钾钠溶液：称取50.0g酒石酸钾钠溶于适量水中（可加热溶解），用水稀释至

100mL。

4.15碘化钾溶液：称取30.0g碘化钾溶于适量水中，用水稀释至500mL，于暗处避光保存。

4.16纳氏试剂（碘化汞-碘化钾-氢氧化钠溶液）：称取16.0g氢氧化钠溶于50mL水中，冷

却至室温。称取7.0g碘化钾和10.0g碘化汞溶于20mL水中，在搅拌下，将此溶液缓缓加入

上述50mL氢氧化钠溶液中，用水稀释至500mL。用聚乙烯瓶密封储存于暗处可保存一年。

4.17氨氮标准贮备液（ρN=1000mg/L）：称取3.8190g经105℃干燥2h的氯化铵溶于适量

水中，转移入1000mL容量瓶中，用水定容。此溶液在4℃左右可保存1个月。

4.18氨氮标准使用液Ⅰ（ρN=40.0mg/L）：吸取10.00mL氨氮标准贮备液（4.17）于250mL

容量瓶中，用水定容。临用前配制。

4.19氨氮标准使用液Ⅱ（ρN=10.0mg/L）：吸取5.00mL氨氮标准贮备液（4.17）于500mL

容量瓶中，用水定容。临用前配制。

5仪器和设备

5.1氨氮自动分析仪（纳氏试剂分光光度法）。

5.2电子天平：精度为0.1mg。

5.3采样器。

5.4采样瓶：500mL，玻璃或聚乙烯材质。

5.5一般实验室常用仪器和设备。

2

6样品采集与保存

6.1样品采集

6.2.1从水龙头采样：打开水龙头放水至水温稳定，然后用采样瓶（5.4）采集样品至充满

样品瓶。

6.2.2从开放水体采样：用采样器（5.3）从有代表性的区域中采样，沿瓶壁小心将水样注

入采样瓶。

6.2.3样品采集其他事项应符合SL219的规定。

6.2样品保存

6.2.1往样品中加入数滴硫酸（4.2），将水样的pH调至2。在4℃左右可保存24h。

7分析步骤

7.1水样预处理

7.1.1直接进样法

a）澄清透明的清洁水样，用氢氧化钠溶液（4.11）将水样pH值调节至7后可直接进样。

b）水样含有悬浮物干扰时，用氢氧化钠溶液（4.11）将水样pH值调节至7，用针式滤

头（4.1）过滤后直接进样。

7.1.2蒸馏法

水样含有色度等其他干扰时，用氢氧化钠溶液（4.11）将水样pH值调节至7，用配有

自动蒸馏装置的氨氮自动测定仪直接进样测定。

7.2仪器条件

按仪器说明书要求设定工作参数并调试仪器。

7.3标准曲线

7.3.1自动配制（适用于蒸馏预处理法）

取不少于100mL氨氮标准使用液Ⅱ（4.19）于标样杯中，设定仪器条件，使自动配制

的氨氮标准系列溶液质量浓度为0.00mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、5.00mg/L和

8.00mg/L，按仪器条件（7.2）测定标准系列溶液，以仪器信号值为纵坐标，以其对应的氨

氮质量浓度（mg/L）为横坐标，拟合标准曲线。

7.3.2手动配制（适用于蒸馏预处理法）

取8支50mL容量瓶，分别加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、

3

8.00mL、10.0mL氨氮标准使用液Ⅰ（4.18），用水定容，混匀，配制成氨氮的质量浓度为

0.00mg/L、0.40mg/L、0.80mg/L、1.60mg/L、3.20mg/L、4.80mg/L、6.40mg/L、8.00mg/L的

标准系列溶液。将标准系列溶液倒入相应样品管中，按仪器条件（7.2）测定标准系列溶液，

以仪器信号值为纵坐标，以其对应的氨氮质量浓度（mg/L）为横坐标，拟合标准曲线。

7.3.3手动配制（适用于直接进样法）

取8支50mL容量瓶，分别加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、

8.00mL、10.00mL氨氮标准使用液Ⅱ（4.19），用水定容，混匀，配制成氨氮的质量浓度为

0.00mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.40mg/L、0.80mg/L、1.20mg/L、1.60mg/L、2.00mg/L的

标准系列溶液。将标准系列溶液倒入相应样品管中，按仪器条件（7.2）测定标准系列溶液，

以仪器信号值为纵坐标，以其对应的氨氮质量浓度（mg/L）为横坐标，拟合标准曲线。

7.4样品测定

按照水样预处理（7.1）的步骤处理水样，按照仪器条件（7.2）测定。

注：应根据水样实际情况，选择合适的预处理方法；水样浓度超出测定范围时，应经稀释后测定。

8结果计算与表示

8.1结果计算

用外标标准曲线法按照公式（1）计算水样中氨氮的质量浓度：

Nf

（1）

式中：

ρN—水样中氨氮的质量浓度，mg/L；

ρ—根据标准曲线计算的氨氮质量浓度，mg/L；