(高清版)GBT 41757-2022 六氟环氧丙烷

2022-10-12发布国家标准化管理委员会I本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国石油和化学工业联合会提出。本文件由全国气体标准化技术委员会(SAC/TC206)归口。本文件起草单位：浙江省化工研究院有限公司、中化蓝天氟材料有限公司、浙江环新氟材料股份有限公司、山东东岳未来氢能材料股份有限公司、三明市海斯福化工有限责任公司、上海华谊三爱富新材料有限公司、昊华气体有限公司、衢州氟硅技术研究院、广东电网有限责任公司广州供电局、江西华特电子化学品有限公司、中船重工(邯郸)派瑞特种气体有限公司、昊华气体有限公司西南分公司、广东华特气体股份有限公司、福建德尔科技有限公司、山东合益气体股份有限公司、内蒙古光能科技有限公司、国网浙江省电力有限公司电力科学研究院、浙江解氏新材料股份有限公司、中国计量大学、云南电网有限责任公司电力科学研究院。本文件主要起草人：李企真、鬲春利、史婉君、张琦炎、厉杰、王丽、褚人财、徐铮、汪腊时、惠越、1要求。本文件适用于以六氟丙烯为原料制备的六氟环氧丙烷。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB190危险货物包装标志GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T3634.2氢气第2部分：纯氢、高纯氢和超纯氢GB/T3723工业用化学产品采样安全通则GB/T4844纯氦、高纯氦和超纯氦GB/T5099(所有部分)钢质无缝气瓶GB/T5100钢质焊接气瓶GB/T5832.3气体中微量水分的测定第3部分：光腔衰荡光谱法GB/T6681气体化工产品采样通则GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T7144气瓶颜色标志GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T9722化学试剂气相色谱法通则GB/T10248气体分析校准用混合气体的制备静态体积法GB/T11060.11天然气含硫化合物的测定第11部分：用着色长度检测管法测定硫化氢含量GB/T14193液化气体气瓶充装规定GB15258化学品安全标签编写规定GB/T16804气瓶警示标签GB/T33066制冷剂用氟代烯烃蒸发残留物的测定通用方法GB/T34237—2017制冷剂用氟代烯烃水分测定通用方法TSGR0005移动式压力容器安全技术监察规程TSG23气瓶安全技术规程3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。24技术要求技术要求应符合表1的规定。指标六氟环氧丙烷(C₃F₆O)含量(质量分数)/%六氟丙烯(C₃F₆)含量(质量分数)/%水分(H₂O)含量(质量分数)/%氟化氢(HF)含量(体积分数)/%蒸发残留物含量(质量分数)/%5试验方法警示——本文件规定的一些试验过程可能导致危险情况，使用者应采取适当的安全和健康防护措施。5.1一般规定除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级水。分析所用的标5.2六氟环氧丙烷含量、六氟丙烯含量的测定用气相色谱法，在选定的色谱条件下，样品经气化通过色谱柱，使其中的各组分分离，用热导检测器检测，用校正面积归一化法计算六氟环氧丙烷和六氟丙烯的含量。5.2.3.2色谱柱：长约7.3m、内径约3mm的不锈钢管，内装粒径为180μm～250μm的石墨化炭黑，石墨化炭黑上涂敷了对苯二甲酸改性聚乙二醇-20000;或其他等效色谱柱。5.2.3.3测定六氟环氧丙烷含量和六氟丙烯含量的推荐操作条件见附录A。5.2.4相对质量校正因子的测定5.2.4.1校准用标准样品的制备制备原理应符合GB/T10248的规定。3GB/T41757—20225.2.4.2校准用标准样品的测定在5.2.3规定的测定条件下测定校准用标准样品中校准组分i的色谱峰面积。5.2.4.3相对质量校正因子的计算5.2.4.3.1校准用标准样品中校准组分i的质量m;按式(1)计算： (1)m;s——校准用标准样品中校准组分i的质量，单位为克(g);Ms——校准用标准样品中校准组分i的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol);V;s——校准用标准样品中校准组分i的体积，单位为毫升(mL);T。——标准状态的绝对温度，单位为开尔文(K)(T。=273.15K);22.4——标准状态下的理想气体摩尔体积，单位为升每摩尔(L/mol);t——环境温度，单位为摄氏度(℃)。5.2.4.3.2组分i的相对质量校正因子f;,按式(2)计算：f:——组分i的相对质量校正因子；Ag——校准用标准样品中六氟环氧丙烷的色谱峰面积；mg——校准用标准样品中六氟环氧丙烷的质量，单位为克(g);A;s——校准用标准样品中校准组分i的色谱峰面积。5.2.5样品测定5.2.5.1在5.2.3规定的测定条件下测定样品中各组分的色谱峰面积。5.2.5.2六氟环氧丙烷含量和六氟丙烯含量测定的典型色谱图及各组分相对保留值见附录A。5.2.6.1六氟环氧丙烷含量(质量分数)w₁,按式(3)计算：w₁——六氟环氧丙烷含量(质量分数);f₁——六氟环氧丙烷的相对质量校正因子，f₁=1;A₁——样品中六氟环氧丙烷的色谱峰面积；A;——样品中组分i的色谱峰面积。5.2.6.2六氟丙烯含量(质量分数)w₂,按式(4)计算：…………w₂——六氟丙烯含量(质量分数);f₂——六氟丙烯的相对质量校正因子；………………4A₂——样品中六氟丙烯的色谱峰面积。5.2.6.3样品中无法校准的组分的相对质量校正因子采用组分i中最大的相对质量校正因子。5.2.6.4取连续两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。连续两次平行测定六氟环氧丙烷结果的绝对差值不应大于0.10%。连续两次平行测定六氟丙烯结果的绝对差值不应大于0.05%。5.3水分含量的测定5.3.1电解法(仲裁法)按GB/T34237—2017中4.3的规定进行。5.3.2光腔衰荡光谱法按GB/T5832.3的规定进行。5.4氟化氢含量的测定测定原理应符合GB/T11060.11的规定。氟化氢检测管，测定范围(体积分数)0.0005%～0.010%。标准气体中氟化氢的含量与待测样品中氟化氢的含量相近，平衡气为氮气。按照检测管说明书的规定测定，连续两次平行测定结果的相对偏差应符合表2的规定。表2相对偏差要求0.0005～0.0020.002～0.010按照测定标准气体相同的条件测定样品，连续两次平行测定结果的相对偏差应符合表2的规定。大多数检测管均具有消除干扰的措施，具体的干扰信息可查阅检测管说明书。5.4.6其他等效方法允许采用其他等效的方法测定六氟环氧丙烷中的氟化氢，当对测定结果有异议时，以5.4规定的方法为仲裁方法。55.5蒸发残留物含量的测定按GB/T33066的规定进行。6检验规则6.1检验分类表1中规定的所有项目均为型式检验项目。在正常生产情况下，每月至少应进行一次型式检验。有下列情况之一时，也应进行型式检验：a)变更关键生产工艺；b)主要原料有变化；c)停产又恢复生产；d)与上次型式检验有较大差异。六氟环氧丙烷含量、六氟丙烯含量和水分含量为出厂检验项目。6.2组批同一生产线连续、稳定生产的钢瓶装六氟环氧丙烷产品为一批，每批不超过50t。贮槽、槽车装的六氟环氧丙烷以一贮槽、一槽车的产品量为一批。6.3采样6.3.1采样安全应符合GB/T3723的规定。6.3.2采样按GB/T6681的规定进行。6.4.1对于钢瓶包装的六氟环氧丙烷，应按表3规定的抽样数量随机抽样检验。表3钢瓶包装的六氟环氧丙烷抽样检查表产品批量/瓶最少抽样数量/瓶12501～1000355001～100006.4.2对于贮槽、槽车装的六氟环氧丙烷，应逐一检验。6.5检验判定和复验6.5.1数值修约应按GB/T8170中规定的修约值比较法进行。66.5.2对于钢瓶装六氟环氧丙烷，当所抽取样品中每一瓶的检验结果均符合第4章技术要求时，则判该批产品合格。当检验结果有任何一项指标不符合第4章技术要求时，则应自同批产品中重新加倍随机抽样检验，若检验结果符合第4章技术要求，则判除不合格的那瓶产品外，该批产品其余均合格；若仍有任何一项指标不符合第4章技术要求时，则判该批产品不合格。6.5.3对于贮槽、槽车装六氟环氧丙烷，当检验结果均符合第4章技术要求时，则判该批产品合格。当检验结果有任何一项指标不符合第4章技术要求时，则判该批产品不合格。6.6尾气处理测定时，应有六氟环氧丙烷尾气处理措施，防止污染环境。7.1标志7.1.1六氟环氧丙烷出厂时应有产品质量合格证，其内容至少应包括：a)产品名称，生产厂名称；b)生产日期或批号；c)充装质量(kg);d)六氟环氧丙烷含量(质量分数);e)本文件编号。7.1.2六氟环氧丙烷的包装标志应符合GB190的相关规定，钢瓶颜色标志应符合GB/T7144的规定，7.2.1包装六氟环氧丙烷的气瓶应符合GB/T5099(所有部分)或GB/T5100的规定。7.2.2六氟环氧丙烷的充装、运输和贮存应符合GB/T14193、TSGR0005、TSG23的规定，充装、运输和贮存的其他安全管理要求见《危险化学品安全管理条例》和《特种设备安全监察条例》。7.2.3六氟环氧丙烷的最大充装量m按式(5)计算：m=F×V…(5)式中：m——六氟环氧丙烷的最大充装量，单位为千克(kg);F,——六氟环氧丙烷的充装系数，F,=1.05kg/L;V——钢瓶标明的内容积，单位为升(L)。7.3安全信息六氟环氧丙烷的安全信息应符合附录B的规定。7GB/T41757—2022(资料性)六氟环氧丙烷含量和六氟丙烯含量测定的推荐操作条件、典型色谱图及各组分相对保留值A.1推荐操作条件推荐操作条件见表A.1。表A.1推荐操作条件参数填充色谱柱7.3m×3mm(柱长×柱内径)固定液对苯二甲酸改性聚乙二醇-20000载体固定液质量比固定液：载体=1:100管柱材质不锈钢或熔融石英汽化室温度/℃检测器温度/℃柱温初始温度30℃保持25min,以10℃/min升至220℃,保持2进样量/mL柱流量/(mL/min)A.2典型色谱图典型色谱图见图A.1。8标引序号说明：1——空气；2——未知物1;8——未知物2;3——六氟乙烷；9——未知物3;4——氟甲烷；10——未知物4;5——八氟丙烷；6——六氟环氧丙烷；各组分相对保留值见表A.2。峰序组分名称保留时间/min相对保留值1空气7.5732未知物10.0883六氟乙烷0.1074氟甲烷0.3595八氟丙烷36.8830.9576六氟环氧丙烷38.2077六氟丙烯40.4348未知物241.3259未知物342.147未知物442.819六氟丙酮44.4319(规范性)六氟环氧丙烷的安全信息B.1.2相对分子质量166.022(按2018年国际相对原子质量计算)。B.1.3代码B.1.4物理性质相对密度：1.300(水以1计)。饱和蒸气压(25℃):0.66MPa。B.2危险性说明B.2.1六氟环氧丙烷是一种不燃、无毒、无色、无味的低压液化气体。B.3操作注意事项B.3.1操作人员应经过专门培训，严格遵守操作规程，熟练掌握操作技能，具备应急处置知识。B.4紧急情况应对措施B.4.1发生火灾时，切断气源。若不能切断气源，则不应熄灭泄漏处的火焰。消防人员应穿全身防火、防毒服，佩戴空气呼吸器。在上风向灭火。喷水冷却容器，直至灭火结束。尽可能将容器从火场移至空旷处。B.4.3如果误吸入六氟环氧丙烷，迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给氧。B.4.4如果发生冻伤，将患部浸泡于保持在38℃~42℃的温水中复温。不应涂擦。不应使用热水或B.5泄漏处理处置B.5.1消除所有点火源。B.5.3应急处理人员应穿内置正压自给式呼吸器，穿全身防化服。B.5.5不