2025版高考化学一轮总复习提升训练第8章水溶液中的离子反应与平衡第30讲沉淀溶解平衡考点二沉淀溶解平衡图像及分析微考点2沉淀滴定曲线及分析

微考点2沉淀滴定曲线及分析(2024·河南新乡三模)已知：AgA、Ag2B都是难溶盐。室温下，向体积均为10mL、浓度均为0.1mol/L的NaA溶液、Na2B溶液中分别滴加0.1mol/L的AgNO3溶液，溶液中pX与AgNO3溶液体积的关系如图所示[已知：pX＝－lgc(A－)或－lgc(B2－)]。下列推断错误的是(D)A．室温下，Ksp(Ag2B)＝4×10－3aB．对应溶液中c(Ag＋)：e>fC．室温下，溶解度：S(AgA)<S(Ag2B)D．若c(AgNO3)变为0.05mol/L，则c点向e点移动[解析]由图可知，c点所在曲线为AgNO3溶液滴定NaA溶液的曲线，e点所在曲线为AgNO3溶液滴定Na2B溶液的曲线。室温下，加入10mL硝酸银溶液时，NaA溶液完全反应得到AgA饱和溶液，溶液中A－和Ag＋浓度都为10－bmol/L，AgA的溶度积为10－2b，加入20mL硝酸银溶液时，Na2B溶液完全反应得到Ag2B饱和溶液，溶液中B2－浓度为10－amol/L、Ag＋浓度为2×10－amol/L，Ag2B的溶度积为4×10－3a，故A正确；温度不变，溶度积不变，c(B－)越大，溶液中c(Ag＋)越小，c(B2－)为f>e，则c(Ag＋)为e>f，故B正确；AgA饱和溶液中银离子浓度小于Ag2B饱和溶液中的，所以AgA的溶解度小于Ag2B的，故C正确；若硝酸银溶液浓度变为0.05mol/L，则加入20mL硝酸银溶液时，NaA溶液完全反应得到AgA饱和溶液，由温度不变，溶度积不变可知，溶液中Ag＋浓度还是10－bmol/L，则c点会向d点移动，故D错误。【对点训练】1．(2024·河北衡水高三检测)常温下，用Na2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Fe2＋、Zn2＋四种金属离子(用M2＋表示)，所需S2－最低浓度的对数值lgc(S2－)与lgc(M2＋)的关系如图所示，下列说法正确的是(D)A．室温时向ZnS悬浊液中加入ZnSO4固体，Ksp(ZnS)将随之减小B．Na2S溶液中：c(OH－)<c(H＋)＋c(HS－)＋c(H2S)C．为除去MnCl2溶液中混有的少量CuCl2，可加入适量Na2S固体，充分搅拌后过滤D．向100mL浓度均为1×10－5mol·L－1的Fe2＋、Zn2＋混合溶液中逐滴加入1×10－4mol·L－1的Na2S溶液，Fe2＋先沉淀，证明Ksp(FeS)<Ksp(ZnS)[解析]Ksp只与温度有关，温度不变，Ksp不变，A错误；根据质子守恒，Na2S溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，因此有c(OH－)>c(H＋)＋c(HS－)＋c(H2S)，B错误；除杂时不能引入新的杂质，加入Na2S固体引入了Na＋，C错误；FeS、ZnS属于同类型沉淀，且Fe2＋、Zn2＋的起始浓度相等，加入Na2S溶液，Fe2＋先沉淀，说明Ksp(FeS)<Ksp(ZnS)，D正确。2．常温时，若Ca(OH)2和CaWO4(钨酸钙)的沉淀溶解平衡曲线如图所示(已知eq\r(3,0.2)＝0.58)。下列分析正确的是(A)A．由图可知常温下Ksp(CaWO4)<Ksp[Ca(OH)2]B．饱和Ca(OH)2溶液中加入少量CaO，溶液变浑浊，c(Ca2＋)减小C．饱和Ca(OH)2溶液和饱和CaWO4溶液等体积混合：c(WOeq\o\al(2－,4))<c(Ca2＋)<c(H＋)<c(OH－)D．d点的CaWO4溶液中，加入CaCl2固体，d点溶液组成沿da线向c点移动(假设混合后溶液体积不变)[解析]由图可知常温下，饱和Ca(OH)2溶液中当c(Ca2＋)＝10－3mol·L－1时，c(OH－)＝10－2mol·L－1，Ksp[Ca(OH)2]＝10－7，c点当c(Ca2＋)＝10－6mol·L－1时，c(WOeq\o\al(2－,4))＝10－4mol·L－1，Ksp(CaWO4)＝10－10，则Ksp(CaWO4)<Ksp[Ca(OH)2]，A正确；CaO与水反应，生成Ca(OH)2，反应放热，温度升高，溶解度变小，析出Ca(OH)2，仍为饱和溶液，故c(Ca2＋)不变，B错误；饱和Ca(OH)2溶液中c(Ca2＋)＝eq\r(3,\f(Ksp[CaOH2],4))≈2.9×10－3mol·L－1，c(OH－)＝5.8×10－3mol·L－1，则CaWO4饱和溶液中c(WOeq\o\al(2－,4))＝c(Ca2＋)＝eq\r(KspCaWO4)＝10－5mol·L－1，因此等体积混合后溶液中c(H＋)<c(Ca2＋)，C错误；d点的C