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文档简介

1.标准编制背景及必要性

20世纪60年代末,美国矿业局(USBM)开始从废弃的军事设备中提取贵

重金属;二十世纪七八十年代,世界范围内电子垃圾的处置方式主要以填埋为主,

为减轻环境污染降低处置成本,发达国家开始将电子垃圾非法转移至发展中国家;

日本从上世纪八十年代末提出“开发城市矿山、建设循环社会”的倡议,据测算

其废旧电子产品的“都市矿山”拥有金6800吨,银6万吨,分别占世界储量的

16%和22%;德国通过设立《电子电器设备法》促进废弃物的闭环管理,闭环回

收市场规模约170亿欧元,“谁生产,谁回收”成为德国电子垃圾回收体系的基

本原则。

过去较长一段时间,我国局部地区作为国际电子垃圾转移的承接地,采用简

单粗暴的拆解、焚烧、酸浸等方式,造成了严重的环境污染。随着国家的逐步重

视,非法作坊大规模取缔,2010年后趋于正规化和园区化。2018年,国家禁止

电子废物作为原料禁止进口,我国废电路板处置对象主要以PCBs生产边角料和

电子废物拆解废电路板为主,形成了以机械物理法、火法冶金、湿法冶金为主的

处置局面。另外新型环保技术例如生物冶金、超临界流体技术等技术的研发推广

进程也在不断的推进。

经过多年来的探索和实践,逐步形成如表1所示的废电路板利用处置技术。

其中,机械物理法是废电路板的传统处置工艺,市场上80%的企业通过不同级别

的“破碎+分选”回收杂铜粉和树脂粉并售卖至下一处置环节。发达国家对废电

路板处置利用多采用协同冶炼技术,国内中节能、大冶、瑞林、恩菲等企业也相

继开展废电路板协同冶炼技术攻关。火法冶炼装备主要包括回转窑、流化床炉、

富氧顶吹炉(艾萨炉、奥斯麦特顶吹炉、NRTS富氧顶吹熔池)、富氧侧吹熔池

(侧吹浸没燃烧熔池)和卡尔多炉等。热解处理技术主要包含惰性气氛热解技术、

真空热解技术、熔盐热解技术、微波热解技术和催化热解技术等,格林美、顶立

等国内公司率先开展废电路板工业化规模热解处置。为降低危险试剂的消耗污染

和废电路板非金属材料的浪费,湿法冶金处置对象主要为脱硅的电子元器件和脱

铜的阳极泥,依据组分差异对稀贵金属金银铂钯进行选择性回收提纯。超临界流

体和生物处置等环境友好型技术仍面临成本高昂、收益欠佳等问题而无法实现工

业化规模应用。

表1废电路板利用处置技术对比分析

处置技术技术原理技术目标技术特点

机械物理技术拆解、破碎、分选分离组分工艺简单但产品仍需进一步

火法熔炼技术有机物燃烧并富集氧化还原金属回收金属铜技术成熟但存在二次污染

热解处理技术无氧或缺氧条件下裂解有机物利用有机组分环境友好但产物仍需深加工

湿法冶金技术氧化、还原、络合、萃取回收稀贵金属产品纯度高但存在二次污染

超临界流体技术利用超临界流体破坏有机组分分离组分清洁环保但技术成本高

生物处理技术利用微生物浸出固定稀贵金属,回收稀贵金属清洁环保但回收效率欠佳

据统计,2018年我国“四机一脑”(废冰箱、洗衣机、空调、电视、计算机

的统称)拆解量为8100.5万台(套),拆解产物重量约为199.6万吨,拆解产生

废电路板约6.9万吨。废电路板中富含有色金属、贵金属,极具市场价值,一直

是再生资源产业重要原料之一。据估测,我国废电路板产生量约为6-10万吨/年,

废电路板中金属含量一般低于20%,按此比例估算,每年大约有不足2万吨的金

属可再生回收,其余约8万吨为非金属材料,常被称之为废树脂粉。近年来,随

着废树脂粉资源化利用技术不断开发应用,废树脂粉作为替代材料或与其他材料

混合使用可生产有机复合材料产品或有机无机复合材料产品,产品质量满足同类

产品相关要求,由此改变了既往的填埋或焚烧处置方式,也改变了人们对废电路

板资源化利用价值的认知。

废电路板处理处置过程常伴随二次污染风险,因而被国内外长期广泛关注。

早在20世纪80年代,我国东南沿海地区就已开始出现废电路板资源利用产业,

绝大多数从业者从拆解废电路板元器件开始,逐步发展到采用粗放的火法、湿法

技术再生回收铜、锡、金、银等金属,在大量的作坊式加工模式背景下,从业者

脱贫致富,肆意排放的污染物导致周边环境日益恶劣,水体黑臭、空气异味弥漫、

农田土壤重金属含量高等现象大量出现在汕头、台州等地,利益驱动模式下的资

源再生利用方式及后果备受国内外关注。

随着国家经济水平不断提高,人民对环境需求日益增长,废家电拆解及废电

路板资源化利用过程中的环保问题日益受到重视。国家陆续出台了《废弃电器电

子产品规范拆解处理作业及生产管理指南》,先后发布了《废弃电子电气产品回

收利用术语》(GB/T29769-2013)、《废弃电器电子产品回收处理污染控制导则》

(GB/T32357-2015)、《废弃电器电子产品处理企业资源化水平评价导则》(GB/T

32885-2016)、《废弃电器电子产品处理要求第1部分:小型IT设备和通信产品》

(GB/T38099.1-2019)、《废弃电器电子产品处理要求第2部分:含制冷剂的电

器》(GB/T38099.2-2019)、《废弃电器电子产品拆解处理资源产出率评价方法》

(GB/T38098-2019)等系列国家标准,在规范和引导废旧家电拆解方面发挥了

重要的作用。

《废弃电器电子产品回收处理污染控制导则》规定了废弃电器电子产品回收

的污染控制的基本要求、废弃电器电子产品处理的污染控制的基本要求、信息管

理系统要求、人员管理要求。

《废弃电器电子产品处理企业资源化水平评价导则》规定了废弃电器电子产

品处理企业资源化水平评价的术语和定义、基本原则与要求、评价指标、分级评

价标准等。

《废弃电器电子产品拆解处理资源产出率评价方法》规定了废弃电器电子产

品拆解处理资源产出率评价的基本原则与要求及计算方法。

《废弃电器电子产品处理要求第1部分:小型IT设备和通信产品》规定了

废弃电器电子产品中的小型IT设备和通讯产品处理有关的术语和定义、处理要

求、文件记录和保存要求。

《废弃电器电子产品处理要求第2部分:含制冷剂的电器》规定了含制冷

剂的废弃电器电子产品处理相关的术语、定义、处理要求及文件记录与保存要求。

上述5个国家标准中,《废弃电器电子产品回收处理污染控制导则》和《废

弃电器电子产品处理要求第1部分:小型IT设备和通信产品》涉及废电路板

(或称作印刷线路板),分别把这两个标准原文摘录如下:

《废弃电器电子产品处理要求第1部分:小型IT设备和通信产品》

电路板的处理:电路板的处理可采用物理粉碎、分选、火法或湿法冶金等技

术。提出了工艺流程图。

(2)《废弃电器电子产品回收处理污染控制导则》

通过企业调研和行业专家学者交流发现,由于我国废电路板处理处置产业缺

乏操作性较强的标准约束和引导,从业企业之间的技术水平、装备乃至环保设施

等参差不齐,不同程度地存在金属回收率不高、设备处理能力不强、资源化利用

要求不明确等问题。因此,有必要出台相关国家标准,对废电路板处理处置产业

提出技术规范要求,在强化和规范该产业的技术、装备和污染防治的同时,达到

“优胜劣汰”的目标,引导相关产业向高、精、先的方向发展。

《废电路板处理处置技术要求》标准,是我国废弃电器电子产品回收处理领

域国家标准的重要组成部分之一,是对现有标准或政策框架的有力补充,该标准

较现有标准内容更丰富、要求更细化、匹配更精准,将进一步科学指导相关企业

生产活动,提升产业技术装备水平,提高资源综合利用率,降低二次污染,为国

家发改委、生态环境部、财政部等部门制定相关管理政策方面提供重要支撑。

2.标准编制过程

2021年1月,《废电路板处理处置要求》标准立项公示,5月,《废电路板处

理处置要求》正式立项。

2021年6月-2022年2月,中国环境科学研究院、中国质量认证中心、生态

环境部固体废物与化学品管理技术中心、北京工业大学、中国物资再生协会等单

位联合组成标准编制组,在该标准立项草案基础上修改标准。

2022年3月-5月,标准编制组通过资料调研、问卷调查、走访企业等方式,

收集废电路板利用处置技术、主要环节、环境保护等资料,继续细化《废电路板

利用处置要求》,形成标准初稿。

2022年6月,标准编制组委托中国物资再生协会,组织召开标准交流视频

会,来自相关企业、科研院所、大学、环境主管部门等单位的约50余名代表参

加会议,标准编制组介绍了标准的由来、重要性和主要内容,与会代表积极发表

相关意见。

2022年6月中旬,标准编制组通过行业协会向相关从业企业发放问卷调查

表,调查表内容包括元器件拆解、破碎、分选、热解、冶炼、处置等,涉及技术、

装备、环境保护等多项,截止到7月中旬,共收到问卷调查回复24份。

2022年7月,中国物资再生协会组织协调,由科研院所、大学、企业等单位

标准编制组代表,到荆门格林美、大冶有色去调研交流,这2家企业是火法冶金

处理废电路板的知名企业,在调研和交流过程中,标准编制组与企业领导和专业

技术人员较为深入地交流了装备、材料、技术、环保、标准等方面的问题,为丰

富和完善标准打下了良好的基础。7月31日,标准编制组召开视频会议,内部

讨论《废电路板利用处置要求》(征求意见稿讨论稿)。8月中旬,编制组收到各

参加单位反馈意见,针对不同建议进行采纳与否处理,继续完善标准征求意见稿。

2022年8月下旬,标准编制组形成《废电路板利用处置要求》(征求意见稿),

召开现场会向发改委、生态环境部主管领导汇报。

……

3标准内容及其说明

1范围

本标准规定了废电路板处理处置的术语和定义、处理要求、处置要求、环境保护要

求、安全风险防控要求。

本标准适用于废电路板及其元器件的处理处置。

相关说明:

(1)废电路板的资源价值

参考其他标准和资料,本标准定义废电路板为:在生产、生活和其它活动中

产生的丧失原有利用价值或者虽未丧失利用价值但被抛弃或放弃的电路板,包括

边角料、残次品、废弃电器电子产品拆解产生的电路板等。废电路板来源于各种

途径报废的电路板。电路板由导电的印制线路和绝缘基板组成,印制线路是将电

路原理图用铜线路印制在绝缘基板上,包括印制导线和焊盘等。基板由热固性树

脂、玻纤布以及粘合剂等构成。热固性树脂绝大多数是环氧树脂或酚醛树脂,为

了增加基板的阻燃能力,常使用溴阻燃剂,目前允许使用的是四溴双酚A,早期

的电路板基本使用多溴联苯、多溴联苯醚,后受Rohs指令要求限制使用。电子

电器产品中的电路板常常被使用者或消费者忽视其是否有毒有害的,当其被拆解

过程、或作为原材料使用或被进行填埋等处置时,进入固废管理范畴,其资源属

性、环境风险被理所当然地重视起来。

电路板(图1)是电子电器产品的核心部件,按应用来分类有单面板、双面

板、多层板,按材质分有柔性电路板(挠性板)、刚性电路板、刚柔结合电路板

(刚挠结合板)等。因各种电子电器产品电路控制要求不同,所使用的电路板种

类存在差异,如冰箱用单层板较多,电脑使用多层电路板,而液晶显示器面板常

使用柔性电路板。

图1电路板

电路板在不同电器电子产品中比例差异较大,根据表1,“四机一脑”名录产

品以电脑中电路板所占比例最高,而电冰箱中比例最低。

表15种电子产品中电路板质量比例

电子产品名称电路板质量比例(%)

CRT显示器9.5

电冰箱0.4

洗衣机2.2

空调器1.2

电脑15.7

电路板中含有多种金属,以市场回收的废电脑电路板为原料、破碎取样消解

后分析测试得到的金属含量如表2所示。从表2可知,废电路板中含量最高的是

铜,其次是锡、铅、锌,贵金属有银。表3为以某企业经机械破碎分离后得到的

金属富集体为原料分析测试得到的金属含量。经过分选富集后铜,其次是锡、铅、

锌4种有色金属和贵金属含量显著增加,预示着废电路板极具有色金属和贵金属

开发价值。

表2废电脑电路板中金属元素含量表#g/kg

元素AlCaCuPbSiSnZnAg

含量25.86249.891131.80823.4057.07754.07523.0871.323

元素AsBaCoCrFeMgMnNi

含量0.1381.2420.0070.0250.8171.7940.0261.114

#——数据来源:中国环境科学研究院清洁生产与循环经济研究中心实验数据

表3金属富集体中金属含量#wt%

元素CuPbSnZnAgAu

含量70.226.3319.832.850.200.09

#——数据来源:中国环境科学研究院清洁生产与循环经济研究中心实验数据

电路板上金属选择及分布是根据金属的性能、价格、加工难易等多方面因素

来决定的,其中金属本身的性能是最重要的因素。金的导电性仅次于银、铜,且

没有银基导体的电化学迁移现象,在大气和有机气体中不氧化,可以拉成极细的

丝和压成极薄的箔,所以金、金合金和含金导电浆料己经成为片状元器件中重要

的高导电材料,金以及由金与其它贵金属或贱金属组成的金属材料,己广泛应用

于电脑板卡上的电子元器件如电阻、电容、电感、集成电路以及板卡本身的制造

过程中。电路板上金镀层主要位于接插件以及电接触要求比较高的触点或触片上。

金镀层具有电导率高、耐磨性好、不易氧化、易焊、抗蚀刻等优点,尽管价格昂

贵,但一直是电脑印制板上不可替代的材料。电子电器产品中,银主要来源于钎

料、触点材料、涂镀层、电极、导体、银复合材料等。

电路板进入化学镀铜工序,常用的化学镀铜工艺分为胶体钯、离子钯镀铜体

系两种,使用胶体钯或离子钯镀铜的目的是为了在铜沉积前在孔壁上先沉积一层

金属钯,该层金属钯具有一定的活性,能够使金属铜以较好的结合力沉积在钯层

上。因此,钯在电路板特别是多层电路板上是孔金属化的必需材料。含钯电子废

料种类繁多,主要包括各类含钯废电子浆料、钎焊合金和触头材料等。由此可见,

贵金属金、银、钯在电路板上分布比较分散,元器件是其中之一,此外还有焊接

孔以及钎料分布点。钎料是为实现两种材料(或零件)的结合,在其间隙内或间

隙旁所加的填充物,按组成分软钎料和硬钎料,前者有锡基、铅基、锌基等,后

者包括铝基、银基、铜基、镍基等。钎料是废电路板中锌、镍等重金属来源之一。

(2)废电路板处理过程环境污染风险

早期开展废电路板处理地区,其环境污染问题非常严重。根据报道,广州贵

屿当地饮用水有害物质指标已经远远超过世界卫生组织规定的饮用水标准,其中

钡为10倍、锡为152倍、铬为1338倍、铅为212倍,当地儿童铅中毒比例高达

24.4%,土壤中沉积了多达43种多溴联苯同族污染物以及大量的萘、菲、芴等多

环芳烃,其中5环、6环的多环芳烃占了73%,毒性最强的苯并[a]芘为亚洲其他

城市的2~6倍。利益驱动模式下的废电路板处理已经对当地人体健康、生态环境

造成严重危害,如果不加以治理后果将不堪设想。

目前,有关非金属粉进入填埋场后潜在环境风险方面报道较少,渗滤液作用

下,非金属粉中残留金属的浸出量、持续性需要关注。如果不能规范处理,随意

丢弃到环境中,所带来的环境影响是持续性的,需要考虑重金属和有机污染物双

重污染风险。

废电路板上的金属是重要资源,同时也存在重金属等环境风险,资源再生过

程以产生二次污染,必须从生产过程加以约束、规范,有效实现污染控制。因此,

本标准以废电路板处理处置的主要工艺环节为核心,提出相关标准内容,以期约

束引导产业技术进步。从事废电路板利用处置的相关企业,产业链长短不一,本

标准适用于完整产业链,也适用于部分工艺环节,同时力争把工艺要求与环境保

护、安全防护有机结合起来。

4废电路板处理处置工艺流程

废电路板处理处置工艺流程(图1)包括但不限于:拆解与分类、破碎、分

选、热解、火法冶金、湿法冶金,以及废树脂粉材料化或填埋、焚烧(火法冶

金协同处置)等。

相关说明:

废电路板处理处置过程与其本身资源价值和赋存特征密切相关。电路板表面

焊接或粘贴多种元器件,电路板废弃后元器件常仍具有产品功能,可用于再制造,

所以元器件拆解是最能发挥废电路板功能价值的一个方向,经检测后降级使用是

循环经济中的高级循环方式。当其破损或失去使用功能时,具有材料回收价值。

拆解元器件后的电路板(也称之为线路板)常经过破碎、分选等预处理后,经过

火法冶金、湿法冶金处理再生回收金属,分选产生的废树脂粉可用于复合材料生

产加工。

废电路板资源化工艺始于其表面元器件的剥离,这主要取决于拆解下来的元

器件可用于再利用,即使是降级使用,元器件的价值仍高于金属资源再生价值。

元器件剥离过程绝大多数采用加热熔融焊锡剥离方法,简单、快捷。剥离元器件

后的裸板(常称作印刷线路板)常采用机械破碎工艺处理,包括剪切破碎、颚式

破碎等,破碎粒径1mm以下。破碎后的材料采用物理分选方法分离,常见技术

为摇床分选、静电分选,分选产生金属富集体和树脂粉(也称作非金属粉),金

属富集体作为有色金属铜、锡、铅的再生原料使用,金属再生方法包括湿法、火

法,大多数深加工采用二者相结合方法,也有才有微生物冶金技术。目前,大部

分废树脂粉进入填埋场处理,但是资源化利用越来越受到重视。

废电路板资源化利用产生的效益主要来源于元器件的再利用价值和再生金

属的资源价值。从废电路板剥离下来的元器件中,诸如二极管、三极管、电容、

电阻等仍具备其作为电子元器件特有的功能,可以再利用,按种类分类回收后检

测其是否破损、功能丧失,具备产品功能的进入市场,这部分基本不存在环境风

险。环境管理部门应该关注不能再利用这部分元器件的去向、处理处置方法及最

终归处,尤其是环境风险管理。从电子废弃物产生、最早的任意处理、随意丢弃

到现在的规范拆解、资源再生、环境管理,各界人士最为关注的是废电路板金属

再生,一是技术是否可行、能否获得目标金属的高回收率,二是无论是湿法还是

火法都会产生污染物、如何减排控制,专业环保人士重视特征污染物指标及排放

限值,目前废电路板金属再生主要是执行危废焚烧标准。

废电路板中树脂主要是环氧树脂和酚醛树脂,属于热固性塑料,不溶解、不

融化,无法采用热塑性塑料的造粒方式进行直接利用或改性利用。目前,废电路

板树脂粉资源化利用都是基于树脂本身的坚硬材质性能来考虑的,无论是木塑复

合材料、塑脂复合材料,基本都是基于作为填料使用来考虑的。国外有把废树脂

粉作为燃料使用,也有利用热解技术转化成柴油等轻质油,无论哪种方式都必须

解决VOCs和POPs、二恶英等污染控制问题。

5废电路板处理要求

5.1拆解与分类

5.1.1利用加热等方式处理废电路板,使焊锡脱落,剥离元器件,应分类收

集元器件、焊锡和废线路板。废电路板拆解应在设置废气收集功能的成套处

理设施或厂房中进行,处理废电路板产生的废气应采用负压或抽气等方式收

集并传送至废气处理系统。

5.1.2拆解产生的元器件应分类收集管理,按种类、重量或数量及其流向进

行详细记录,做好台账。符合GB34330要求,不需要修复和加工或者在产生

点经过修复和加工后满足国家、地方、行业通行的产品质量标准且用于原始

用途的元器件,可不作为固体废物管理。

相关说明:

(1)电路板元器件

电路板主要元器件包括电阻、电容、二极管、三极管、变压器(包括电感)、

插槽(连接器)、芯片(集成电路)以及开关等,这些元器件在不同类型的电路

板中发挥着电流、电子信息的调控与传递作用,是电子电器产品功能实现的重要

基础部件。

电阻是一个限流元件,将电阻接在电路中后,电阻器的阻值是固定的一般是

两个引脚,它可限制通过它所连支路的电流大小。阻值不能改变的称为固定电阻

器。阻值可变的称为电位器或可变电阻器。常见电阻有碳膜电阻、金属氧化膜电

阻、水泥电阻、金属膜电阻、光敏电阻、压敏电阻等,具体如图2所示。

图2电阻

电容是一种容纳电荷的器件(图3)。如果按电解质来分类,就包括有机介质

电容器、无机介质电容器、电解电容器、电热电容器和空气介质电容器等。按制

造材料的不同,可以分为瓷介电容、涤纶电容、电解电容、钽电容、聚丙烯电容

等。按高频分类则包括陶瓷电容器、云母电容器、玻璃膜电容器、涤纶电容器、

玻璃釉电容器。按低频分类有纸介电容器、陶瓷电容器、铝电解电容器、涤纶电

容器。

图3电容

二极管(图4)是一种具有两个电极的装置,只允许电流由单一方向流过,

具有整流功能。三极管(图5)是一种控制电流的半导体器件,通过三极管把微

弱信号放大成幅度值较大的电信号,具有电流放大作用,是半导体基本元器件之

一,是电子电路的核心元件。

图4二极管

图5三极管

插槽(图6)是由节点地址,端口数字组成的,用来标识服务程序。

图6插槽

集成电路(图7)也叫做芯片,是把一个电路中所需的晶体管、电阻、电容

和电感等元件及布线互连一起,制作在一小块或几小块半导体晶片或介质基片上。

是一种把电路(主要包括半导体装置和被动元件等)小型化的方式。集成电路按

用途可分为电视机用集成电路、音响用集成电路、影碟机用集成电路、录像机用

集成电路、电脑(微机)用集成电路、电子琴用集成电路、通信用集成电路、照

相机用集成电路、遥控集成电路、语言集成电路、报警器用集成电路及各种专用

集成电路。

图7集成电路(芯片)

变压器(图8)是利用电磁感应的原理来改变交流电压的装置,主要构件是

初级线圈、次级线圈和铁芯(磁芯)。主要功能有电压变换、电流变换、阻抗变

换、隔离、稳压等。在电路中,当电流流过导体时,会产生电磁场,电磁场的大

小除以电流的大小就是电感。电感器件分为两大类:一是应用自感作用的电感线

圈,它由单线圈组成,这些线圈有的有铁心,有的则没有,主要作用是通直流、阻

交流;二是应用互感作用的变压器,它是将能量从一个回路传递到另一个回路的

电子元件,它由两个或两个以上的线圈组成,其外部由铁芯材料封装,装配到电

路时,功能为调节交流电的电压和电流。

图8变压器

(2)拆解与分类

废电路板表面元器件拆解是其处理过程重要的一环。常使用电炉等加热废电

路板使元器件从电路板上脱落下来,脱落下来的元器件包括二极管、三极管、电

容、电阻、插条、内存条等,分类收集。加热废电路板融化焊锡,回收焊锡本身

有价值,大多数都回收后销售。加热废电路板常产生肉眼可见的轻烟,其中常含

有锡铅重金属,伴随着一定刺激性的树脂熔融味道。该过程应在封闭的或有废气

收集装置的环境中进行,烘烤废电路板产生的废气进入废气处理系统处理,杜绝

无组织排放。

图9废电路板元器件拆解分类

拆解下来的元器件是否可以再利用,首先要先从外观上判断其是否破损,如

无破损,使用专业检测设备检测其功能及效率。目前,《国家危险废物名录》把

废电路板及废电路板拆解过程产生的废弃CPU、含电解液的电容器、内存、含金

等贵金属的连接件等列为危险废物(HW49,废物代码:900-045-49),但是在实

际操作上却存在以下问题:(1)废电路板元器件拆解企业或个体从业者绝大多数

无危废经营资质,原则上属于非法操作,(2)拆解后的元器件如仍具备原功能则

不应按固体废物进行管理,否则不符合产业发展和循环经济鼓励方向,(3)把废

电路板及其部分元器件列为危险废物,容易产生一刀切。从资源循环的角度来考

虑,本标准认为废电路板拆解元器件应分类收集管理,按种类、重量或数量及其流

向进行详细记录,做好台账。

从国内外元器件拆解技术上看,国外发展比较早,自动化、机械化、产业化

水平较高,运行费用和投资较高。我国废弃电路板上电子元器件拆解研究还处于

初期阶段,实现产业化还需要在现有基础上继续深入研究。从整体研究思路看,

研究以加热和机械拆解结合为主。我国相关研究也以机械和加热脱锡为重点,而

在湿法拆解方面只进行了初步的研究,表4列出废电路板元器件剥离方法。

表4废电路板元器件剥离方法比较

方法名称优点缺点

手工拆解投资低,操作简单;废气污染需要控制;

可分类回收有价值元器件;拆解效率低;

加热拆解可实现机械化连续生产,效率高;元器件回用会受影响;

回收焊锡;产生废气需要处理;

湿法拆解投资低,操作简单;元器件无法回收利用;

效率高;废酸需要处理

机械拆解简单易行,易实现自动化;对电路板大小有过于严格的限

可避免加热过程中产生的污染;制;适用范围有限

本标准没有推广机械拆解、湿法拆解,人工加热拆解方式较为普遍,有利于

分类回收,循环使用。

5.2破碎

5.2.1应使用高效节能且具备减噪防震功能的设备破碎废线路板,设备安

全性应满足GB18452要求。

5.2.2干式破碎时产生的废气、粉尘等收集后应传送至废气处理系统,采

用湿式破碎时废水应收集处理,破碎后的物料应采取必要处理充分脱水。

说明:

破碎设备按结构和工作原理不同,可分为颚式破碎机、圆锥式破碎机、辊式

破碎机、锤式破碎机、反击式破碎机等等,其中辊式破碎机和锤式破碎机在电子

废弃物的处理中得到广泛的应用。使用上述设备进行干法破碎是废电路板的主要

破碎方式。设备安全性、噪声控制是装备选择时需要注意的要素,应满足相关安

全标准,具有防震减噪功能。干法破碎产生的粉尘收集与处理,是该环节的主要

环保节点。为了避免废电路板干法破碎过程出现的粉尘和废气污染问题,也有少

数采用废电路板湿法破碎技术,可降低破碎过程局部温度过高导致的有机污染物

扩散风险,值得注意的是湿法破碎废水需要收集处理。

低温破碎废电路板技术仅在一定程度上推广使用。德国DBURC公司开发了

四段式机械处理工艺:预破碎、液氮冷冻后粉碎、筛分、静电分离,破碎系统包

括预冷和深冷两个部分,其中预冷温度为-10℃,深冷温度为-100℃,破材料经过

液氮冷却后非常易破碎,但可以分选尺寸小于0.1mm的颗粒,甚至可以从粉尘

中回收贵重金属,虽然投入中增加了液氮的使用经费,但是该工艺能够增加金属

的回收率并且回收的塑料可再利用,有望取得好的经济效益。美国AirProduct公

司开发了一套低温研磨设备,可以将坚韧物料在低温脆化后粉碎到金属和非金属

完全解离的0.075mm粒径。目前,低温破碎技术还没有产业化应用。

图10废电路板破碎设备

5.3分选

废线路板破碎料干式分离应采用重力分选、静电分选等多级组合技术,

或采用多级摇床湿式分离技术。采用干式分离技术,铜分选率应≥**%;采

用湿式分分离技术;铜分选率应≥**%。重力分选、静电分选应选择高效节能

设备,摇床分选废水应循环使用。

相关说明:

分选主要是选铜,常采用干法或湿法分选技术。其中干法分选包括重力分选、

风力分选、静电分选等,为了提高铜分选率,常采用多种分选技术进行组合优化,

分选效果较好,铜分选率大于90%。目前,仍有一部分企业采用摇床分选,单一

摇床分选率较低,常在70%上下,但调研发现,有的企业采用3级摇床分选技术,

分选率达到99%。由此可见,哪种技术都有一定的优势,能否达到高效关键在于

使用者,因此,本标准建议采用多级摇床分选技术,以提高分选率。本标准内容

也兼顾了设备节能建议和废水循环使用要求。

图11静电分选和摇床分选

5.4热解

5.4.1采用热解技术处理废电路板,应使用密封性好且有自动监测功能的

成套设备,主体设备应包括热解炉、热解气焚烧炉以及相匹配的废气处理设

施(喷淋、冷却、脱硝、除尘等)。

5.4.2热解处理废电路板时,应控制在无氧或氧气浓度小于1%的条件下

进行,热解气在焚烧炉内停留时间不少于2S,温度应不低于1100℃,焚烧后

的废气应采用废气处理设施进一步处理,控制二噁英等污染物产生、排放。

5.4.3宜采用静电捕集、重力捕集等技术捕集热解挥发分,宜采用高效碱

洗工艺处理热解气,热解气脱卤率(附录A)不低于99%。

5.4.4废电路板热解率(附录A)不低于98%,热解渣可进入下一步冶金

工艺环节。

相关说明:

热解是将废电路板在无氧或缺氧条件下加热(通常为350-900°C),使废电路

板中的有机树脂裂解反应,生成低分子物质。热解产物经冷凝后得到热解油,无

法冷凝的气体经回收热量后可用作燃料并在回收后直接排放,废电路板中的金属

和玻璃纤维等物质形成热解残渣。由于废电路板的热解是在无氧或缺氧中进行的,

不易产生二噁英等污染物。

近年来,大量的关于废电路板热解的工作已经被报道。通过对真空条件、N2

和空气气氛下废电路板低温热解进行热分析和动力学研究,研究发现真空条件可

以显著提高废电路板热解回收的效率,改善热解工艺。另有研究者采用真空热解

和真空离心分离回收废电路板,在真空反应器中加热废电路板生成热解油、热解

渣和热解气,热解气体中含有大量的CO2、CH4、CO和H2,可收集并循环利

用,真空热解后,热解残渣被送入真空离心分离工艺,在真空加热条件下离心分

离获得熔融焊料,焊料分离后的残渣含有金属、玻璃纤维和其他无机材料,可回

收用于进一步加工。

从废电路板热解回收得到的热裂解油中含有高浓度的苯酚和苯酚衍生物,均

被认为是环氧树脂的分解产物。热解油可以用作生产酚醛树脂、碳纳米管、多孔

炭、沥青改性剂等的原材料。热解渣是非常易碎的,其中的玻璃纤维和金属组分

可以容易分离,热解残渣中的金属组分主要由铜、钙、铁、镍、锌和铝组成,还

有较低浓度的有价金属如镓、铋、银等,而金、银则以特别高的浓度存在。热解

渣中的金属可以通过机械方式或湿法得到回收。

图12热解设备

5.5火法冶金

5.5.1废电路板火法冶金宜采用顶吹熔池熔炼技术或侧吹熔池熔炼技

术,主要设施包括冶炼炉(澳炉或艾萨炉或侧吹炉等)、废气处理设施(喷

淋、冷却、脱硝、除尘等)和辅助设施。

5.5.2采用火法冶金处理废电路板时,应根据实际情况选择适宜的废电

路板与其他含铜物料的搭配比例,冶炼温度不低于1150℃;废电路板需进行

破碎造粒的,宜先磁选去除废铁后再进行破碎、造粒。

5.5.3火法冶金过程产生的废气应进一步采用废气处理设施处理,控制二

噁英、溴化氢等污染物排放。

相关说明:

火法冶金是一种通过烧结、熔炼、吹炼、精炼、熔盐电解等方法在高温环境

下分离富集金属的技术。火法冶炼是铜冶炼的传统工艺,具有高品位铜含量的废

电路板很适合作为原料进入火法冶炼系统回收处置。协同熔炼是废电路板搭配含

铜污泥如电镀污泥等危废或铜精矿或废杂铜一同进行冶炼处置,是一种安全高效

地危险废物处置手段。德国、比利时的一些冶炼厂已经开始采用协同冶炼法回收

废电路板中的金属,将废电路板与汽车或石油化工用催化剂、金属尾矿等混合后

投入高温冶炼炉中焚烧,冶炼炉温度通常在1000°C以上,使废电路板中的可燃

组分燃烧以提供全部或部分冶炼所需的热量并通过高温和烟气回收减少二噁英

排放,最后分离获得金属。不规范的火法处理一般是指野外非法焚烧废电路板、

废电线以获取金属材料,缺乏必要的大气污染防治设施、措施。

我国采用顶吹炉协同处理废电路板,主要分3种:第1种是大冶有色的铜精

矿协同处置废电路板,废电路板比例≤5%;第2种是华赣瑞林的含铜固废协同处

置废电路板,废电路板比例超过5%;第3种是中节能汕头公司废电路板等含铜

固废协同处置,废电路板比例70%-80%。废电路板经过火法冶炼后得到含量80-

90%的粗铜(稀贵金属富集于此),然后进入火法精炼和电解精炼系统最终得到

阴极铜和阳极泥。

当使用不分选的废电路板进行火法处理时,废电路板中的玻璃纤维在熔炼过

程中起到熔剂的作用,并与杂质和其他熔剂形成稳定的硅酸盐炉渣,解决了湿法

工艺被动处理反应残渣问题。鼓风炉处理废电路板存在的主要是环境问题,废电

路板中含有大量有机物,在燃烧过程中会产生二恶英。二恶英的生成温度大约是

400℃~800℃,当温度大于800℃时二恶英分解,但在烟气缓慢降温时存在重新合

成的可能性。日本一些铜熔炼企业采用焚烧——熔炼技术处理废电路板,收到了

良好的效果。首先将废电路板在特制的焚烧炉中进行焚烧,温度约为800℃,保证

在焚烧过程中铜、贵金属和玻璃纤维不熔化,使有机物充分燃烧。燃烧产生的烟气

进入二次燃烧室,在1200℃的温度下继续燃烧,使二恶英分解。通过二次燃烧室

的烟气迅速进入快速冷却设施,使烟气温度在有机物的污染问题。冶炼渣作为再

生铜的原料,可以作为配料加入阳极炉中,经过阳极炉熔炼、电解、阳极泥回收贵

金属等工序,使有价金属得到有效回收,其中铜、贵金属的回收率均达到98%以

上。目前,也有研究利用回转窑干馏法处理废覆铜箔板技术,废覆铜箔板在高温

下干馏,其中的环氧树脂在高温下挥发,并在冷凝器中回收。干馏之后的废电路板

已经不存在有机物,经过熔炼,得到的是粗铜,粗铜再继续进行阳极炉和电解精

炼,并从电解阳极泥中回收贵金属。

图13熔炉熔炼企业设施

5.6湿法冶金

5.6.1废电路板湿法冶金主要包括铜的电解精炼和阳极泥的贵金属再生,

应选用节能设备和清洁生产工艺,湿法冶金过程产生的废气应集中收集、处

理。

5.6.2阳极泥经浸出、萃取、反萃、置换、还原等处理后,再生回收金、

银、铂、钯等贵金属。贵金属再生过程应选择低毒无害的浸提剂、萃取剂,严

禁使用国家明确禁止的化学品,药剂输送宜使用密封管道、自动化成套装备。

相关说明:

废电路板湿法冶金主要包括铜的电解精炼和阳极泥的贵金属再生。通过化学

试剂的氧化、分解、络合、中和、还原等化学作用对原料中金属进行提取和分离

的方法。规范的湿法处理是在密闭的反应釜中浸提废电路板金属富集体,浸提后

转移到溶液中的金属离子可通过酸碱中和、萃取/反萃、离子交换等方式进一步

分离,最后可通过电解等方式生成单一金属原料或者是金属化合物、硫酸盐等。

该过程同样需要有环保设施,包括酸雾收集和废气处理装置、废液和残渣的收集

管理等。不规范处理则是指在没有专业金属浸提设施条件下用酸浸泡废电路板等,

在反应一段时间后加件中和沉淀金属,废酸液随意丢弃。

铜的电解精炼过程是将废电路板经中的金属转化为水溶性的金属化合物。火

法熔炼得到的粗铜厚板作为阳极,纯铜制成薄片作阴极,以硫酸和硫酸铜的混合

液作为电解液。通电后,铜从阳极溶解成铜离子(Cu)向阴极移动,到达阴极后获

得电子而在阴极析出纯铜(亦称电解铜)。粗铜中杂质如比铜活泼的铁和锌等会

随铜一起溶解为离子(Zn和Fe)。由于这些离子和铜离子相比不易析出,所以电

解时只要适当调节电位差即可避免这些离子在阴极上析出。比铜不活泼的杂质如

金、银等贵金属沉积在电解槽的底部。

湿法冶金法主要适用于回收稀有金属和贵金属,或低含量的有色金属。铜电

解精炼时阳极泥产率约占粗铜量的0.8%-1.0%左右。阳极泥成分复杂,富集多种

有价金属,特别是Pb、Sn含量较高,此外,含有Au、Ag、Pt、Pd等贵金属,

综合利用价值极高。电解时,电位较负的贱金属溶解进入溶液,贵金属、稀散金

属(如硒、碲、铋)、阳极粉末等形成不溶物常称之为阳极泥,其主要成分如表

5所示。

表5铜阳极泥主要成分(wt%)

CuAgAuPtPdPb

10~255~190.05~50~0.00050~0.00150.2~1.2

SeFeBiSbAsTe

2~90.3~0.50.9~70.2~300.1~50.5~46

图14湿法冶金设备

5.7废树脂粉材料化

5.7.1废树脂粉材料化利用前,应进行预处理,经多级分选充分回收金属、

去除杂质。废树脂粉预处理产物含水率应低于3%,树脂与玻璃纤维含量应不

低于98%。应控制废树脂粉预处理产物中的重金属浸出浓度。废树脂粉预处

理产物按照方法制备浸出液,其中重金属的浸出浓度应不超过

HJ557GB8978

中规定的最高允许排放浓度限值(第二类污染物最高允许排放浓度按照一级

标准执行)。

5.7.2经预处理的废树脂粉可作为功能性填料,与木纤维、热塑性树脂、

粘合剂等一种或多种改性助剂按一定比例均匀混合,经加工处理制成木塑制

品、脂塑制品、树脂板材、玻镁复合材料等再生建材产品。再生建材产品应满

足国家、地方制定或通行的产品质量标准。

5.7.3再生建材产品应根据不同应用场景,具备必要的热稳定性、耐腐蚀

性等产品特性,产品中有害物质含量应满足表1中的限值要求。VOCs含量、

室外应用场景甲醛含量、室外应用场景重金属含量按照GB18582的规定进行

检测,室内应用场景甲醛释放量按照GB18580的规定进行检测,室内应用场

景可溶性重金属含量按照GB28481的规定进行检测,多环芳烃类按照GB

28481的规定进行检测。

表1再生建材产品有害物质含量限值

限量值

项目

室外应用场景室内应用场景

VOCs≤100/(g/L)≤80/(g/L)

甲醛≤50/(mg/kg)≤0.124/(mg/m3)

总铅≤90—

可溶性铅—≤90

重金属/(mg/kg)可溶性镉≤75≤75

可溶性铬≤60≤60

可溶性汞≤60≤60

苯并[α]芘≤1.0

多环芳烃

16种多环芳烃

≤10

(PAH)总量

相关说明:

国外利用废电路板树脂粉研究较早,主要是通过热解和化学方法使大分子树

脂分解为小分子物质来回收利用,直接利用研究文献相对较少。有报道研究了其

作为建筑材料的填料和环氧树脂复合材料的填料使用的效果,结果显示废电路板

树脂粉可以提高环氧模塑的机械强度和热膨胀性能,而且比滑石粉,碳酸钙和二

氧化硅更有效。添加玻璃纤维树脂粉与添加滑石粉的复合物的黏度相当,比添加

碳酸钙或二氧化硅的复合物要高;其黏度特性可防止化合物滴落,粘接强度几乎

相当于与滑石粉、碳酸钙或硅石粉等任何一种塑模。美国密歇根大学研究者将废

树脂粉与环氧树脂按一定的体积比混合,再加入其它助剂和添加剂加热固化,结

果表明,当废弃物粉末与新的环氧树脂体积比为70%时,得到的塑料制品易于切

割、加工,可制成不同形状的产品;也可作为涂料和粘合剂的填料,所得产品的

强度和热膨胀性能比传统填料制备的产品更好。

北京大学学者研究了废树脂粉做填料的聚丙烯(PP)复合材料性能,破碎磨

制成25-80目、80-150目、150目以上三种粒径的粉料作为填料,力学测试表明,

在PP中加入废树脂粉的复合材料的拉伸性能和弯曲性能可显著提高,废印刷电

路板(FR-4)在PP复合材料中的添加量约为30%时,能够满足环境法规的要求,

且在应用中具有阻燃性。废印刷线路板非金属材料的最佳粒径是小粒径或中等粒

径的非金属颗粒。清华大学、上海交通大学、中国环境科学研究院的专家学者也

在该领域进行大量研究,相关结果均表明废树脂粉可作为有机复合材料、无机复

合材料的填料使用,能有效改变复合材料性能,同时减少原材料使用量。

废电路板树脂粉资源化利用产品是否存在环境风险,是业内外人士共同关注

的问题。该环境风险主要来源于重金属的浸出,针对这个问题,本标准从三个方

面提出了可溶性重金属含量控制要求:一是要求在废树脂粉材料化利用前,应采

用多级分选等预处理工艺,有效回收金属去除杂质。二是参照《生活垃圾焚烧飞

灰污染控制技术规范(试行)》(HJ1134-2020),针对废树脂粉预处理产物水浸出

液的重金属含量提出限制性要求,规定重金属的浸出浓度应不超过GB8978中规

定的最高允许排放浓度限值(第二类污染物最高允许排放浓度按照一级标准执

行)。三是参照《室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放量》(GB18580-

2001)《建筑用墙面涂料中有害物质限量》(GB18582-2020)《塑料家具中有害物

质限量》(GB28481-2012)等国家强制性标准要求,分别对室内和室外场景下,

废树脂粉再生建材中VOC、甲醛、重金属、多环芳烃等有害物质含量提出限值要

求。废树脂粉资源化产品虽然含有阻燃剂,但常温常压条件下不具备其释放条件,

且兼具阻燃作用,这一点与原产品用途时是相似的。

图15废电路板树脂粉资源化产品

6处置要求

无法进行材料化利用的废树脂粉或其它处理产物,宜利用火法冶金系统

协同处置或填埋。利用火法冶金系统协同处置废树脂粉时,废树脂粉添加比例

应与火法冶金系统的废气处理设施处理能力相匹配。

相关说明:

无法材料化利用的废树脂粉可进行填埋处置,或者是利用火法冶金系统进行

协同处置。考虑到火法冶金系统原处理物料与废树脂粉的差异性,因此需充分考

虑原有废气处理设施的处理能力是否满足处理废树脂粉的要求,科学合理估算处

理废树脂粉的能力,力求做到废气达标排放。

7环境保护要求

7.1废电路板处理处置企业应具有与项目建设环境影响评价批复、排污许可证

相一致的污染防治技术与装备。

7.2废电路板回收处理污染控制应遵循GB/T32357,处理处置过程中产生的

废气、废水排放应满足国家和地方规定的污染物排放标准要求。

7.3废电路板处理处置过程各工艺环节噪声污染防治执行GB12348。

7.4应建立完善的污染防治制度,定期维护环境保护设施,建立完整的废水处

理、废气治理、固体废物处理处置等环境保护相关记录。应建立环境风险应急

管理预案,制定环境突发事件应急对策。

相关说明:

本部分主要是列出不同环节执行的相关国家标准、或地方标准,有地方标准

的执行地方标准,其余一律执行国家标准。

8安全风险防控要求

8.1废电路板处理处置企业应建立消防安全检查制度,建立设施设备检修和维

护制度等,并形成相应的管理文件。

8.2废电路板处理处置企业操作人员应配备和穿戴必要的劳动保护用品,如工

作服、防尘面罩、防尘口罩、减噪耳塞、防护眼镜和防护手套等。

8.3废电路板处理处置过程应防止由于操作不当引起燃烧、火灾、爆炸、触电

等危害人身安全的事故。

相关说明:

本部分是针对消防、劳动保护、应急管理等提出相关要求,以期达到安全生

产目标。

《废电路板处理处置要求》(征求意见稿)

标准编制说明

编制单位:标准编制组

2022年9月

1.标准编制背景及必要性

20世纪60年代末,美国矿业局(USBM)开始从废弃的军事设备中提取贵

重金属;二十世纪七八十年代,世界范围内电子垃圾的处置方式主要以填埋为主,

为减轻环境污染降低处置成本,发达国家开始将电子垃圾非法转移至发展中国家;

日本从上世纪八十年代末提出“开发城市矿山、建设循环社会”的倡议,据测算

其废旧电子产品的“都市矿山”拥有金6800吨,银6万吨,分别占世界储量的

16%和22%;德国通过设立《电子电器设备法》促进废弃物的闭环管理,闭环回

收市场规模约170亿欧元,“谁生产,谁回收”成为德国电子垃圾回收体系的基

本原则。

过去较长一段时间,我国局部地区作为国际电子垃圾转移的承接地,采用简

单粗暴的拆解、焚烧、酸浸等方式,造成了严重的环境污染。随着国家的逐步重

视,非法作坊大规模取缔,2010年后趋于正规化和园区化。2018年,国家禁止

电子废物作为原料禁止进口,我国废电路板处置对象主要以PCBs生产边角料和

电子废物拆解废电路板为主,形成了以机械物理法、火法冶金、湿法冶金为主的

处置局面。另外新型环保技术例如生物冶金、超临界流体技术等技术的研发推广

进程也在不断的推进。

经过多年来的探索和实践,逐步形成如表1所示的废电路板利用处置技术。

其中,机械物理法是废电路板的传统处置工艺,市场上80%的企业通过不同级别

的“破碎+分选”回收杂铜粉和树脂粉并售卖至下一处置环节。发达国家对废电

路板处置利用多采用协同冶炼技术,国内中节能、大冶、瑞林、恩菲等企业也相

继开展废电路板协同冶炼技术攻关。火法冶炼装备主要包括回转窑、流化床炉、

富氧顶吹炉(艾萨炉、奥斯麦特顶吹炉、NRTS富氧顶吹熔池)、富氧侧吹熔池

(侧吹浸没燃烧熔池)和卡尔多炉等。热解处理技术主要包含惰性气氛热解技术、

真空热解技术、熔盐热解技术、微波热解技术和催化热解技术等,格林美、顶立

等国内公司率先开展废电路板工业化规模热解处置。为降低危险试剂的消耗污染

和废电路板非金属材料的浪费,湿法冶金处置对象主要为脱硅的电子元器件和脱

铜的阳极泥,依据组分差异对稀贵金属金银铂钯进行选择性回收提纯。超临界流

体和生物处置等环境友好型技术仍面临成本高昂、收益欠佳等问题而无法实现工

业化规模应用。

表1废电路板利用处置技术对比分析

处置技术技术原理技术目标技术特点

机械物理技术拆解、破碎、分选分离组分工艺简单但产品仍需进一步

火法熔炼技术有机物燃烧并富集氧化还原金属回收金属铜技术成熟但存在二次污染

热解处理技术无氧或缺氧条件下裂解有机物利用有机组分环境友好但产物仍需深加工

湿法冶金技术氧化、还原、络合、萃取回收稀贵金属产品纯度高但存在二次污染

超临界流体技术利用超临界流体破坏有机组分分离组分清洁环保但技术成本高

生物处理技术利用微生物浸出固定稀贵金属,回收稀贵金属清洁环保但回收效率欠佳

据统计,2018年我国“四机一脑”(废冰箱、洗衣机、空调、电视、计算机

的统称)拆解量为8100.5万台(套),拆解产物重量约为199.6万吨,拆解产生

废电路板约6.9万吨。废电路板中富含有色金属、贵金属,极具市场价值,一直

是再生资源产业重要原料之一。据估测,我国废电路板产生量约为6-10万吨/年,

废电路板中金属含量一般低于20%,按此比例估算,每年大约有不足2万吨的金

属可再生回收,其余约8万吨为非金属材料,常被称之为废树脂粉。近年来,随

着废树脂粉资源化利用技术不断开发应用,废树脂粉作为替代材料或与其他材料

混合使用可生产有机复合材料产品或有机无机复合材料产品,产品质量满足同类

产品相关要求,由此改变了既往的填埋或焚烧处置方式,也改变了人们对废电路

板资源化利用价值的认知。

废电路板处理处置过程常伴随二次污染风险,因而被国内外长期广泛关注。

早在20世纪80年代,我国东

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