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文档简介

2024年江苏省高考化学常考易错检测卷(二)

学校:姓名:班级:考号:

一、单选题

1.2023年南京大学首次实现了氨基酸的直接检测和区分。氨基酸中不二足含有的元素

A.硫B.氧C.氮D.氢

2.超硬陶瓷材料氮化硅可由反应3SiH4+4NH3=Si3N4+12H2制得。下列说法正确的是

H:N:H

A.NH,的电子式为••B.SiH4为平面正方形结构

H

C.凡是非极性分子D.SisN,属于分子晶体

3.实验室由硫铁矿烧渣(含FeO、Feq,、SiO?等)制取无水氯化铁的实验原理和装置

不熊达到实验目的的是

A.用装置甲溶解硫铁矿烧渣B.用装置乙过滤得到含Fe2+、Fe"混合

溶液

C.用装置丙氧化得到FeC13溶液D.用装置丁蒸干溶液获得无水FeC.

4.一种超导材料中含Cu、P、0、S等元素。下列说法正确的是

A.原子半径:r(P)>r(S)>r(O)B.第一电离能:<(O)>(S)>A(P)

C.酸性强弱:H3PO4>H2SO4D.基态Cu原子3d轨道上有9个电子

5.Mg32与水反应可产生NHg,液氨发生微弱电离产生NH£,液氨能与碱金属(如

Na、K)反应产生H.下列说法正确的是

A.N?中◎键与兀键的数目比例为1:1B.液氨电离可表示为:

2NH3/NH;+NH£

c.N,H4的结构式为H,N=N〈HD.MgsN,中存在Mg与N2之间的强烈相

Hz、H

互作用

6.NH3中一个H被-NH?取代可得N2H4,常温下N2H,为液体,具有很高的燃烧热(622」

kJmol-Oo以硫酸为电解质,通过催化电解可将N?转化为N2H4;碱性条件下,NaClO

氧化NH3也可制备N2H4。下列化学反应表示正确的是

A.朋在氧气中燃烧:N2H4(1)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)AH=622.1kJmol'

B.液氨与钠反应:2Na+2NH3=2NaNH2+H2T

C.NaClO氧化NH3制备N2H4:4NH?+C1CT+2OJT=2N2H,+C「+31^0

+

D.电解法制备N2H4的阴极反应:N2+4H-4e-=N2H4

7.下列物质结构与性质或物质性质与用途不具有对应关系的是

A.NH,分子间存在氢键,NH3极易溶于水

B.液氨汽化时吸收大量的热,可用作制冷剂

C.N2H,中N原子能与H+形成配位键,N2H4的水溶液呈碱性

D.N2H,具有还原性,可用作燃料电池的燃料

8.铁及其化合物的转化具有重要应用。下列说法正确的是

A.工业制硫酸涉及的物质转化:FeS2^^>SO3^^H2SO4

B.实验室制澳苯涉及的物质转化:Fej^FeBr?,C6H6^-^C6H5Br

高温

C.利用高温水蒸气处理铁器的化学方程式:3Fe+4H2O^^Fe3O4+4H2

D.利用铁粉从AgCl中获取Ag的离子方程式:Fe+2Ag+=Fe2++2Ag

9.化合物Z是一种有机合成中的重要中间体,其部分合成路线如下:

CHOCHOCHO

0H11^0OH

XYZ

下列说法正确的是

A.Y与Z分子均存在顺反异构体

B.用酸性高锦酸钾溶液鉴别X和Y

C.X、Y、Z三种物质中,Y在水中的溶解度最大

D.Z与足量加成后的产物中有3个手性碳原子

10.对于反应2so2(g)+C>2(g)=2SO3(g),下列有关说法正确的是

A.该反应的AS>0

c(SO)

B.该反应平衡常数的表达式为K=3

c(SO2)c(O2)

C.反应中每消耗22.4LC>2(标准状况),转移电子数约为2x6.02x1023

D.温度不变,提高“始(O?)或增大反应压强,均能提高反应速率和SO。的转化率

11.探究NaClO溶液的性质,下列实验方案能达到探究目的的是

探究目的实验方案

检验NaClO溶液中用洁净的铝丝蘸取少量NaClO溶液,在酒精灯上灼烧,透

A

的Na+过蓝色钻玻璃观察火焰颜色

检验NaClO溶液的

B将NaClO溶液滴加到淀粉KI溶液中,观察溶液颜色变化

氧化性

检验NaClO溶液的用洁净的玻璃棒蘸取NaClO溶液滴在pH试纸上,待变色

C

PH后与标准比色卡比对

检验NaClO溶液的将少量NaClO溶液与FeCl2充分反应后,滴加硝酸酸化的

D

还原产物硝酸银溶液,观察沉淀产生情况

A.AB.BC.CD.D

12.室温下,通过矿物中PbSO,获得Pb(NO3%的过程如下:

Na2c。3溶液HNO3

PbSO,TI^I^PbCOaT溶解iPb(NO3)2

814

已知:Ks/PbSOjTSxKT,Ksp(PbCO3)=7.4xl0-o下列说法正确的是

+

A.Na2cO3溶液中:c(OH)<c(H)+c(HCO3)+c(H2CO3)

c(SOj)86

B.反应PbSO,+CO;-PbCOs+SOj正向进行,需满足

c(COj)37

C.“脱硫”后上层清液中:2c(SO:)+c(OH]=c(Na+)+c”)

D.PbCOs悬浊液加入HNC>3“溶解”过程中,溶液中COj浓度逐渐减小

13.采用热分解法脱除沼气中的H2s过程中涉及的主要反应为

-1

反应I:2H2S(g)=2H2(g)+S2(g)AH=169.8kJ-mol

反应II:CH4(g)+S2(g)=CS2(g)+2H2(g)AH2=63.7kJmoL

保持lOOkPa不变,将H?S与CH,按2:1体积比投料,并用N,稀释,在不同温度下反

应达到平衡时,所得H2、S:与CS?的体积分数如题13图所示。下列说法正确的是

0.07

0S.0570

%0

03彳04

、2

凝X

白%

/

里0.

01死5

O.04余

3及

1500.04

1000105011001

温度「C

题13图

A.反应2H2s(g)+CHKg)=CS?(g)+4H2(g)的AH=106.1kJ-mol1

B.曲线Y代表的是CS2的平衡体积分数

C.高于1050C时,H?S平衡转化率与CH&平衡转化率的差值随温度升高减小

D.1050℃下反应,增大体系的压强,平衡后Hz的体积分数可能达到0.07

二、解答题

14.全机液流电池正极废液中含有的离子是VO;、VO2\H+、SO:。以该废液为原料

经过氧化、调pH、沉机、煨烧可以制取V2O5。

(1)氧化:向正极废液中加入NaClOj将VO2+转化为VO;,写出该反应的离子方程

式:。

(2)调pH:向氧化后的溶液中加入NaOH调节溶液pH,溶液中V(+5价)会以

溶液中芈?

V2o^\V3O1\等形式存在。随pH的升高,的值将______(填

c(V3O:-)

“增大”“减小”或“保持不变”),判断的方法是

(3)沉钢:不同pH时,向溶液中加入(NHJ2SO4,可得到不同类型的含钢沉淀。

①其他条件一定,控制溶液PH在2〜5之间,向溶液中加入(NHJ2SO4,沉轨率和沉

淀的X射线衍射图分别如图1和图2所示。pH>3时,pH越大,溶液的沉帆率越低的

原因是。

②向pH=8的溶液中(此时V主要以VO]存在)加入过量(NHJ2SO4溶液,生成

3

NH4VO3沉淀。加入过量(NHJSO4溶液的目的是。己知:Ksp(NH4VO3)=1.7xlQ-o

(4)燃烧:煨烧NH4VO3固体制取V2O5时,需在有氧条件下进行,原因是0

(5)VC)2是一种相变材料,其一种晶胞(部分0原子未标出)的结构如图3所示,在图

中合适位置补充其余0原子。

15.一种药物中间体G的合成路线如下:

己知:I.R.CH=CHR2R,COOH+R2COOH

一定条件

][R1CHO+CH3CH=CH2->R1CH-CH2CH=CH2

OH

(1)转化①除物质B外,还有另一含苯环的有机产物生成。则A的结构简式为o

(2)X的结构简式为。

(3)已知F与E互为同分异构体,则EfF的反应类型为反应。

(4)写出满足下列条件的D的一种同分异构体的的结构简式:。

①能与FeCl3溶液发生显色反应;

②水解后可得到三种有机产物,其中一种是最简单的氨基酸,另两种产物酸化后均只

含两种化学环境不同的氢。

⑸写出以CH2BrCH2CH2Br,CH3coOH、2-丁烯为原料制备

OOCCH3

HOOCCH,CHCH2CHCH2COOH的合成路线流程图____o(无机试剂和有机溶剂任用,

OOCCH3

合成路线流程图示例见本题题干)

16.CoO可用于制取催化剂,可以由含钻废料(主要成分为CO2O3,还含有少量Si。?、

FeQj、AI2O3和Mg。)经过如下过程进行制取:

含钻废料——>|浸取|—>浸取液——>|制CoC2(V2函——>|M|——>CoO

(1)含钻废料用硫酸和Na2SO3溶液浸出后,溶液中含有的阳离子是

Na\H+、Co"、Fe2\Fe3\Al-和Mg?+。

①写出“浸取”时COzOs所发生反应的离子方程式:。

②“浸取”时含钻废料、硫酸和Na2SO3溶液混合的方式为。

(2)己知:①氧化性C(?+>H2O2;

②KKMgE)=6.4xl(ru;C0F2可溶于水;Fe3\Ap+与p-可生成配合物难以沉淀;

③实验条件下金属离子转化为氢氧化物时开始沉淀及沉淀完全的pH如下表所示:

Fe3+Al3+Fe2+Co2+Mg2+

开始沉淀pH1.93.46.96.69.1

沉淀完全pH3.24.78.99.211.1

补充完整由“浸取液”制取CoCzO,NHzO的实验方案:取一定量的浸取液,,过

滤,向滤液中滴加2moi.1>(NH)C2O4溶液,……,得到CoCQ/ZH?。晶体,(实验

中可选用的试剂是2moi工一的氨水、5%的HQ?溶液、N怛6926]溶液、1!!10117的

NH,F溶液)。

5

(3)已知:Ksp(CoC2O4)=4xl0'\Kal(H2C2O4)=5xl0-\Ka2(H2C2O4)=5xlQ-o

+

①反应C/++HCO4一CoC2O4;+2H的平衡常数为。

②制取CoCq,2耳。时使用(NHjGO』溶液而不是Na。。,溶液的原因是。

(4)为测定草酸钻样品的纯度,进行如下实验:

①取草酸钻样品3.000g,加入lOO.OOmLO.lOOOmoLk酸性KMnC)4溶液,加热充分反应

至不再有CO?气体产生(该条件下Co"不被氧化,杂质不参与反应)。

②将溶液冷却,加水稀释定容至250mL0

③取25.00mL溶液,用O.lOOOmoLLTFeSO,溶液滴定过量的KMnO”恰好完全反应时

消耗18.00mLFeSC>4溶液。样品中CoC?。4-2凡。的质量分数为一。

17.二氧化碳的综合利用具有重要意义。

(1)工业上以CO?和CH&为原料可以制取合成气(CO和H?)。

①已知CHQ凡、CO的燃烧热分别为890.3kJ-molT、285.8kJ-mo『、283kJ-mo『,则反

应CH,(g)+CO?(g)=2co(g)+2区(g)的AH=。

②将CC>2和CH,以体积比1:1混合后,通过装有催化剂的反应管。下列措施有利于提高

CH4转化率的是(填字母)。

a.将反应管控制在催化剂的最大活性温度范围内

b.延长混合气体通过反应管的时间

c.向反应管中加入少量炭粉

(2)电解法转化CO?可实现CO?资源化利用。电解CO?制HCOOH的原理如图1所示。

图1

015CHiOH

部分中间体未标注\

Cll4、山6

反应历程

图2

①写出阴极CO2还原为HCOO-的电极反应式:

②电解一段时间后,阳极区的KHCC>3溶液浓度降低,其原因是

(3)一种负载活性金属原子催化剂可催化还原C02,在催化剂表面的物质相对能量与反应

历程的关系如图2所示。

①反应中催化剂的活性会因为生成CO的不断增多而逐渐减弱,原因是o

②CH30H可由中间体x或Y经过如图3所示2步转化得到。X和Y的组成相同,催化

剂载体中的活性金属带正电性,Y与活性金属结合后的相对能量低于X。在图4方框内

画出Y的结构简式______o

图3图4

参考答案:

1.A

【详解】氨基酸中一定存在氨基和竣基,则一定含有C、H、N、。四元素,不一定含S,

故A正确;

故选:Ao

2.C

【详解】

H

A.NW的电子式为A错误;

♦・

B.SiH,的价层电子对数为4,为正四面体结构,B错误;

C.凡的正电荷中心与负电荷中心重合,是非极性分子,C正确;

D.Sis、属于共价晶体,D错误;

故选C。

3.D

【详解】A.硫铁矿烧渣(含FeO、Fe2O3,Si。?等)置于烧杯中,加过量盐酸溶解,其中FeO、

Fe2C)3溶于盐酸生成氯化亚铁和氯化铁,SiO?不溶于盐酸,故A正确;

B.酸溶后的悬浊液进行过滤分离,得到氯化亚铁和氯化铁的混合溶液,故B正确;

C.含氯化亚铁和氯化铁的混合溶液,转移入锥形瓶中加过量的双氧水,将氯化亚铁氧化为

氯化铁,故C正确;

D.所得氯化铁溶液应在HC1氛围中蒸发浓缩、冷却结晶,在将晶体在HC1气氛中脱水得到

无水氯化铁,直接蒸发结晶无法得到无水氯化铁,故D错误;

故选:D。

4.A

【详解】A.电子层数相同的,核电荷数越大的离子半径越小,则半径大小r(P)>r(S)>r(O),

A正确;

B.同一周期主族元素从左向右第一电离能呈增大的趋势,但第IIA族、第VA族比相邻元

素的大,则第一电离能:Ii(P)>h(S),B错误;

C.元素非金属性越强,其最高价氧化物对应的水化物的酸性越强,非金属性:P<s,酸性:

H3Po4VH2SO4,C错误;

D.基态Cu原子的价电子排布为3d1°4/,D错误;

故选Ao

5.B

【详解】

A.N?中。键与无键的数目比例为1:2,A错误;

B.液氨发生微弱电离产生NH],所以液氨电离可表示为:2NH3/NH:+NH-,B正确;

C.N2H斗的结构式为?)N-N<H,C错误;

D.MgsN?中存在Mg2+与N3-之间的强烈相互作用,D错误;

故选B。

6.B

【详解】

A.月井具有很高的燃烧热(622.1kJmolt),燃烧热是指生成稳定氧化物,水的状态是液态,

所以N2H4⑴+C)2(g)=N2(g)+2H2O(l)AW=622.1kJmoli,A错误;

B.金属钠和液氨反应生成NaNH2和H2,:2Na+2NH3=2NaNH2+H2T,B正确;

C.NaClO氧化NH3制备N2H4:BNH3+C1OH?Q4+「+2,C错误;

+

D.电解法制备N2H4的阴极反应:N2+4H+4e-=N2H4,D错误;

故选Bo

7.A

【详解】A.NH3极易溶于水,是由于氨气分子和水分子都是极性分子同时可以形成氢键,

与NH3分子间存在氢键无关,A符合题意;

B.氨分子由液态转化为气态时,需要从周围环境吸收热量,液氨可用作制冷剂,B不符合

题意;

C.N2H4中的N原子与H+形成配位键,N2H4分子内的N原子可以提供孤电子对,H+提供

空轨道形成配位键,故N2H4的水溶液呈碱性,C不符合题意;

D.N2H4中N元素处于较低价态,具有还原性,可以和氧气等氧化剂反应,故而可用作燃

料电池的燃料,D不符合题意;

故选Ao

8.C

【详解】A.FeS?高温下与氧气反应生成SO?,不能一步生成$。3,转化错误,故A错误;

B.Fe-^FeBr3,故B错误;

高温

C.高温水蒸气与铁反应的化学方程式为:3Fe+4H2O^=Fe3O4+4H2,故C正确;

D.利用铁粉从AgCl中获取Ag的离子方程式为:Fe+2AgCl=Fe2++2Ag+2Cr,故D错误;

故选C。

9.D

【详解】A.顺反异构是每个双键碳原子均连不同的原子或原子团,故Y与Z分子都不存在

顺反异构,A错误;

B.酸性高铳酸钾溶液有强氧化性,醛基有还原性可以使酸性高镒酸钾溶液褪色,故X和Y

都能使酸性高镒酸钾溶液褪色,不能用酸性高锌酸钾溶液鉴别,B错误;

C.X、Y、Z三种物质中,X有羟基能与水形成分子间氢键且取代基少,极性大,X在水中

的溶解度最大,C错误;

CH20H

D.Z与足量H2加成后的产物为,环上分别与三个取代基相连的碳原子为手

0H

性碳原子,D正确;

本题选D。

10.D

【详解】A.该反应前后气体分子数减少,则ASvO,故A错误;

c2(SO,)

B.该反应平衡常数的表达式为K=/c、,故B错误;

c(SO2)c(O2)

C.每消耗22.41。2(标准状况),即Imol氧气时,转移4mol电子,转移电子数为4x6.02x1()23,

故C错误;

D.增大浓度或增大压强均能提高化学反应速率,增大氧气的浓度或增大压强均有利于该反

应正向移动,从而提高二氧化硫的转化率,故D正确;

故选:D。

11.B

【详解】A.观察钠元素的焰色反应不用透过蓝色钻玻璃,它会过滤掉钠的火焰颜色,故A

错误;

B.将NaClO溶液滴加到淀粉KI溶液中,I-被氧化为L,溶液变蓝,可以检验NaClO溶液

的氧化性,故B正确;

C.NaClO具有漂白性,能使pH试纸褪色,故C错误;

D.少量NaClO溶液与FeCl2反应的化学方程式为:2Fe"+C1CT+2H+=2Fe3++C「+H?O,

滴加硝酸酸化的硝酸银溶液,是用来检验cr,但原溶液中本来就存在C1一,无法判断该氯离

子是溶液中原有的还是次氯酸根被还原生成的,故D错误;

故选B。

12.D

【分析】

PbSO,中加入Na2c溶液脱硫,PbSO'与Na2c反应转化为PbCO,沉淀,再加入HNO3溶

解得到PMNOs)?。

+

【详解】A.由质子守恒关系得:c(OH')=c(H)+c(HCO-)+2c(H2CO3),故A错误;

B.PbSO4+CO^.PbCQ+SO;该反应的平衡常数

c(SO:)c(SO:)c(Pb2+)KKPbSO,1.6x10-8_8Ro。

2+x当浓度商

c(COr)-c(CO|-)c(Pb)-Ksp(PbCO,)-7.4xl()T4-37

c(SOj)Q

Qc=<K=方xl()6时,平衡正向移动,故B错误;

c(COt)

C.“脱硫”后上层清液主要是Na2sO,溶液,还含有未反应完的Na2cO3溶液,守恒关系还应

考虑COj,故C错误;

D.PbCOs悬浊液加入HNCV'溶解”过程中,由于CO:会和H+反应生成COZ,所以溶液中

coj浓度逐渐减小,故D正确;

故选D。

13.C

【分析】

根据反应I和反应II,利用盖斯定律可得:2H2s(g)+CH<g)=CS2(g)+4H2(g)AH=+233.5

kJmoL,将H?S与CH”按2:1体积比投料,并用N?稀释,在不同温度下反应达到平衡时,

由于S?是反应I的生成物同时又是反应H的反应物,因此曲线Y是S?。950℃-1050℃时,

以反应I为主,随着温度升高,反应I速率大于反应II,所以S?的体积分数会增大,

1050℃-1150℃之间,反应II速率增大的幅度大于反应I,S2的体积分数会减小。根据方程

式中的数量关系,曲线Z为H?,曲线X为CS?。

【详解】

A.根据反应I和反应II,利用盖斯定律可得:2H2S(g)+CH4(g)=CS2(g)+4H2(g)

AH=+233.5kJmol1,A错误;

B.由分析可知曲线Y代表的是S?的平衡体积分数,B错误;

C.1050℃-1150℃之间,S?与CS?的体积分数差值越来越小,所以H2s平衡转化率与CH4平

衡转化率的差值随温度升高减小,C正确;

D.1050℃下反应,反应I和反应II都是气体体积增大的反应,增大体系的压强,平衡会逆

向移动,平衡后Hz的体积分数小于0.07,D错误;

故选C。

2++

14.(1)6VO+CIO-+3H2O=6VO;+Cl+6H

⑵增大根据反应3Vq:+6H+2V3H2。可知,pH升高,可浓度减小,

cV,O-

平衡逆向移动,:一的值增大

cV30j

(3)pH>3时,溶液中V3O8转化为V10O^,(NH4)4Na2y0O2810H2O或(NH4>-6H2O

沉淀的溶解度大于2NH4V3。8•凡0沉淀,所以沉淀率减小@促进NH4VO3充分沉淀

(4)%。5具有氧化性,会被NH,(或NH;)还原,氧气存在时可以防止V2O5被还原

•V

【详解】(1)NaClC>3将VCP+氧化为VO;,自身被还原为cr,V元素升高1价,C1元素降

2++

低6价,根据电子守恒与电荷守恒,离子方程式为:6VO+CIO;+3H2O=6VO^+Cl+6H;

+

(2)V?。,与V3O;-会相互转化,转化的离子方程式为:3V2O^+6H2V3O^-+3H2O,

随pH的升高,该转化平衡向左移动,故溶液中的值将增大;

c(V3O^-)

(3)由图2可以看出,pH>3时,溶液中V3O8转化为YOO;8,(NHjNazVoC^lOH2。或

(NH4)6V10O28-6H2O沉淀的溶解度可能大于2NH4V3O8•凡。沉淀,所以沉淀率减小;

向pH=8的溶液中(此时V主要以VOJ存在)加入过量(NHjSO」溶液,生成NH4VO3沉淀,

加入过量(NHjSO,溶液的目的是增大NH:的浓度,促进NH4V充分沉淀;

(4)因为V2O5具有氧化性,会被会被NH3(或NH;)还原,所以在有氧的条件下煨烧NH4V

固体,使NH3(或NH;)被氧气消耗,可以防止V2O5被还原;

(5)根据图3可以算出晶胞中V的个数为l+8x:=2,根据化学式V。2,则一个晶胞中O

O

的个数应为4,图3中样的个数为2+2xg=3,根据上下底面的对称性,则上下底面个有1

个氧,此时则满足晶胞特点,且氧的个数刚好为4,补充氧原子后的晶胞图为:

(3)加成反应

OOCCH3

(4)

H2NCH2COOH

O

(5)

HO

CH,BrCH,CH,BrNaOH溶潞„„­°2►OHCCH^CHO。1301=0」。出)

△||Cu,△一定条件

OHOH

CHCOO>.

3OOCCH3

CH3COOH/XNa0

浓硫酸,△-►HOOCCH2fHeH2cHeH2co0H

RUC13

CH3coOOCCHi

()

J^/OCHzCFh

【分析】根据B的结构.可知B中有8个C原子,则反应①的另一种含

^CK^COOH

有苯环的有机产物含7个c原子,且有竣基,应为苯甲酸,结合已知I,可乙推出A的结构

AZOCH2CH3

简式为:[|||;根据B、c的结构简式,结合X的分子式,可以

H.N-CH,-CH-CH.

推出X的结构简式为:’‘二口Cd',c被氧化为D,D到E为取代反应,根据

UHUH

小问(3)中,F与E为同分异构体,结合已知n,可以判断E中醛基与-NH-发生加成反应生

OCH2CH3CH;J

成F,F的结构简式为:'CH2CH2OH,F发生分子内成酸键的反应生

OH

成Go

O

OCH2cH3

【详解】(1)由上述分析可知,A的结构简式为

CH=CH

H、N-CH、-CH-CH,

(2)由分析可知,X的结构简式为

OHOH'

(3)F与E为同分异构体,结合已知II,可以判断E中醛基与-NH-发生加成反应生成F,

反应类型为加成反应;

CHjCHzO

(4)D的结构简式为QYn^C°OH,其同分异构体能与FeJ溶液发生显

-CHO

色反应,说明有酚羟基;水解后可得到三种有机产物,说明有两个酯基;其中一种为

H2NCH2COOH,另两种产物酸化后均只含两种化学环境不同的氢,说明一种为CH3coOH,

含苯环的产物也是两种等效氢,说明结构对称,两个酯基均为酚形成的酯基,综合分析,该

OOCCH3

同分异构体的结构为:IJ;

H,NCH2co八/'OH

II

o

CH,CH,CH?

(5)结合已知I和II,CHzBrCHzCHzBr先发生水解反应得到|一|,发生催化

OH0H

氧化得到OHCCH2cH0,结合已知II,OHCCHzCHO与2-丁烯可以得到

后通过己知I的反应得到目标产物,合成流线流程图为:

HO

Na0H

CH2BrCH2CH2Br^fCH,CH,CH?1、°?人AOHCCfCHO」>空;即=3AA|1

△||Cu,△一定条件\,

OHOH

CH3COO\^OOCCH

-3

CH3COOH、TNaIO4I

浓硫酸,△A(jRuCb>HOOCCH2(fHCH2CHCH2COOH

CH3COO^OOCCH3

o

+2+

16.(1)Co2O3+SO;-+4H=2CO+SO^+2H2O先将含钻废料与Na2so3溶液

混合,然后在向其中逐滴加入硫酸溶液

⑵向其中边加入5%的H?。?溶液,直至取少许溶液加入K3【Fe(CN)6]溶液,不出现蓝色沉淀

时停止加入,再向其中滴加2moi氨水,调pH在4.7〜6.6之间,过滤,向滤液中滴加

Imol.「的NH4F溶液直至静置后至上层清液中再滴加NH4F溶液无沉淀产生

(3)62.5防止生成沉淀时产生CO(OH)2,降低热解后生成CoO中钠元素的含量

(4)97.60%

【分析】由含钻废料中主要成分为CO2C)3,还含有少量Si。?、Fe2OrALQ3和MgO,用硫酸

和Na2so,溶液浸出后,溶液中含有的阳离子是Na+、H\Co2\Fe2\Fe3\+和Mg?+,

而后经过除杂得到COCQ「2H2。,最终热解得到COO,据此作答。

【详解】(1)“浸取”时C。?。?与Na2s。3在酸性条件下发生氧化还原反应,所发生反应的离

+2+

子方程式为:Co2O3+SO:+4H=2Co+SOt+2H2O,“浸取”时含钻废料、硫酸和Na2SO3

溶液混合的方式为:先将含钻废料与Na2s。3溶液混合,然后在向其中逐滴加入硫酸溶液,

+2+

故答案为:Co2O3+SO;+4H=2CO+SOj+2Hq;先将含钻废料与Na2SO3溶液混合,

然后在向其中逐滴加入硫酸溶液;

(2)溶液浸出后,溶液中含有的阳离子是Na+、H+、Co2+>Fe2\Fe3\Af+和Mg?+,题中

信息已知Fe3+、A卢与H可生成配合物难以沉淀,因此Fe3+、Ap+要以氢氧化物形式除去,

观察各杂质离子的沉淀pH可知,Fe2+和Co"在转化为氢氧化物过程中的pH有重叠的部分,

因此要先将Fe?+氧化为Fe3+,而后调节pH后除去Fe3+、Al3+,再根据题中所给信息C。目可

溶于水而MgF2难溶于水,因此需要加入NH4F除去,步骤为:Mg?+向其中边加入5%的HQ?

溶液,直至取少许溶液加入KsiFeCN%]溶液,不出现蓝色沉淀时停止加入,再向其中滴加

2moi.口氨水,调pH在4.7〜6.6之间,过滤,向滤液中滴加ImoLU的NH&F溶液直至静置

后至上层清液中再滴加NH&F溶液无沉淀产生,故答案为:向其中边加入5%的Hz。?溶液,

直至取少许溶液加入K31Fe(CN)6]溶液,不出现蓝色沉淀时停止加入,再向其中滴加2mol.口

氨水,调pH在4.7〜6.6之间,过滤,向滤液中滴加ImoLL-的NH&F溶液直至静置后至上

层清液中再滴加NH,F溶液无沉淀产生;

2++

(3)根据Co+H2C2O4COC2O41+2H可得,

K=c?(H+)=C-H+ACGO/JHC?。;)=KKHWqjKzlH,?。*)

-2+-2+

C(H2C2O4)C(CO)C(H2C2O4)-C(CO)-c(C20t)-C(HC2O;)-Ksp(CoC2O4)

根据Ksp(CoC2O4)=4xl(y8、Kal(H2C2O4)=5xl0\%(H2c2O4)=5x05可得

K=5xl^x|xlO^=625;制取Coe。.2应。时使用(NH4上C2O4溶液而不是Na2cQ,溶

液的原因是:防止生成沉淀时产生CO(

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