首饰 钯合金首饰中钯含量的测定 丁二酮肟重量法

ICS39.060

CCSY88

中华人民共和国国家标准

GB/TXXXXX—XXXX

首饰和贵金属钯含量的测定丁二酮肟重

量法

Jewelleryandpreciousmetals—Determinationofpalladium—Gravimetryusing

dimethylglyoxime

(ISO11490:2023)

（征求意见稿）

在提交反馈意见时，请将您知道的相关专利连同支持性文件一并附上。

XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施

GB/TXXXXX—XXXX

首饰和贵金属钯含量的测定丁二酮肟重量法

1范围

本文件描述了重量法测定钯含量的方法。

本文件适用于钯含量范围为50.0‰~999.0‰的钯首饰及其合金。

本文件是测定GB11887中规定的钯合金首饰纯度所使用的仲裁方法。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB11887首饰贵金属纯度的规定及命名方法

ISO11596首饰和贵金属贵金属及其合金的取样（Jewelleryandpreciousmetals—Samplingof

preciousmetalsandpreciousmetalalloys）

3术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

3.1

海绵钯palladiumsponge

钯-丁二酮肟沉淀煅烧后得到的钯。

4原理

方法一：样品用王水溶解。用丁二酮肟沉淀钯。通过煅烧将钯-丁二酮肟化合物转化为金属钯，然

后称重。如果样品中含有银，以氯化银形式将其分离。最后将海绵钯再次溶解，使用电感耦合等离子体

光谱仪(ICP-OES)测量共沉淀中的元素含量，并进行校正。

方法二：样品用王水溶解。加溴酸钠氧化水解，用碳酸氢钠调节pH值，使钯和其他杂质元素呈水合

氧化物与铂分离。钯等水合氧化物用盐酸溶解，加丁二酮肟乙醇溶液，以丁二酮肟钯重量法测定钯含量。

5试剂材料

除非另有说明，在分析过程中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或相当纯度的水。

5.1盐酸：质量分数为36％~38％。

5.2硝酸：质量分数为65％~68％。

5.3乙醇：质量分数为95％。

5.4丁二酮肟。

5.5氯化钠溶液，0.1g/mL。

5.6溴酸钠溶液，0.1g/mL。

1

GB/TXXXXX—XXXX

5.7碳酸氢钠溶液，0.05g/mL。

5.8氯化钠溶液，0.01g/mL。

5.9稀盐酸（1+1）:盐酸（5.1）和水按体积比配制。

5.10盐酸溶液（1+99）：盐酸（5.1）和水按体积比配制。

5.11稀硝酸（1+1）：硝酸（5.2）和水按体积比配制。

5.12王水（3+1）：盐酸（5.1）和硝酸（5.2）铵体积比配制，现配现用。

5.13饱和丁二酮肟水溶液：将丁二酮肟（5.4）溶于沸水中，直至丁二酮肟不再溶解，静置一夜。

5.14饱和丁二酮肟乙醇溶液：将丁二酮肟（5.4）溶于乙醇（5.3）中，直至丁二酮肟不再溶解，静置

一夜。

5.15还原气体：如氢气或氢气/氮气混合物。

5.16惰性气体：如二氧化碳或氮气。

6仪器设备

6.1常用实验室仪器。

6.2还原装置，见图C.1。

6.3瓷坩埚，体积为20mL~45mL。

6.4ICP-OES，能够测定痕量元素。

6.5马弗炉，温度至少可达900℃。

6.6烘箱，温度100℃~900℃。

6.7定量滤纸，孔径不大于3μm。

6.8G4砂芯漏斗，40mm。

6.9精密试纸，pH5.5~pH9.0。

6.10分析天平：分度值为0.01mg。

7取样

取样程序按ISO11596的规定执行。

8试验步骤

警示：试验时应采取适当的安全、健康和环保措施。

8.1预分析

若样品成分未知，应采用适当的方法进行初步分析，以确定样品的大致成分，例如X射线荧光光谱

仪。

8.2方法一：称量海绵钯

8.2.1不含银样品的准备

将样品压片，厚度不超过0.5mm，至少称取两份质量约为250mg的钯合金样品，精确至0.01mg，

转移至150mL玻璃烧杯中。加入10mL~15mL王水（5.12），在加热板上溶解。待样品溶解后，继续加

热溶液至5mL~7mL，再加入几滴盐酸（5.1），冷却。

注1：如果质量和体积允许，可以将称样量扩大至1000mg。钯沉淀量很大，在确定样品质量时应考虑这一因素。

2

GB/TXXXXX—XXXX

注2：可在一定压力下的密闭容器中溶解样品。此时，可适当增加王水（5.12）体积以便于样品溶解。

8.2.2含银样品的准备

8.2.2.1将样品压片，厚度不超过0.5mm，至少称取两份质量约为250mg的钯合金样品，精确至0.01

mg，转移至150mL玻璃烧杯中。加入10mL稀硝酸（5.11），盖上表面皿，70℃至80℃下加热20min。

加入30mL盐酸（5.1），得到不溶性的氯化银。加热使沉淀凝固，并将溶液蒸发至20mL。避光环境

下静置12h。

8.2.2.2将上清液过滤至250mL容量瓶中，沉淀保留在原烧杯中。若氯化银沉淀呈黄色，加入1mL

至2mL稀盐酸(5.9)，煮沸1min~2min，过滤上清液。重复上述操作，直至沉淀变成白色。再用水

洗涤沉淀。

8.2.3丁二酮肟沉淀钯

8.2.3.1将8.2.1中的溶液或8.2.2中的滤液转移至1000mL锥形瓶中，加入100mL稀盐酸（5.9），

混匀。再加入100mL饱和丁二酮肟水溶液（5.13），加入热水至溶液体积达到450mL~500mL，混匀。

再加入100mL饱和丁二酮肟乙醇溶液（5.14），混匀。再加入热水至溶液体积达到750mL~800mL。

8.2.3.2静置1h。用滤纸（6.7）过滤，再用600mL~700mL热水洗涤。使用ICP-OES（6.4）测定滤

液中的钯含量。另取一张滤纸（6.7）擦拭锥形瓶，将沉淀物和滤纸转移至预先在900℃下恒重的瓷坩

埚(6.3)中。将滤纸压成平面，110℃~120℃下在马弗炉（6.5）中烘干3h。

注：也可选择其他的过滤方法，例如使用古氏漏斗进行真空过滤。

8.2.3.3将坩埚（6.3）缓慢加热（大约40min），将滤纸灰化，将钯的络合物分解。待盐雾消失后，

在800℃±50℃下继续加热1h。

8.2.3.4在燃烧过程中可能会吸收大量氧气。可以通过在还原气体(5.15)下使用附录C中的设备进行

煅烧来避免氧化，然后在惰性气体(5.16)或还原气体(5.15)下冷却。不使用还原气体可能会导致存在大

量的氧化物。此时，部分氧化的钯应在还原气体(5.15)的条件下通过加热还原成金属态。

8.2.3.5将煅烧后盛有海绵钯的坩埚置于干燥器中冷却，然后称取坩埚与海绵钯的总质量。坩埚与海

绵钯的总质量减去坩埚的质量，得到海绵钯的质量。

8.2.3.6用20mL王水（5.12）溶解海绵钯。使用ICP-OES（6.4）测量共沉淀的元素。

8.3方法二：称量丁二酮肟钯

8.3.1样品的溶解

将样品压片，厚度不超过0.5mm，至少称取两份质量为75mg~100mg的钯合金样品，精确至0.01mg，

转移至150mL玻璃烧杯中。加入10mL~15mL王水（5.12），盖上表面皿，在加热板上溶解。待样品溶

解后，加氯化钠溶液（5.5）5mL蒸至近干，加盐酸（5.1）5mL蒸至近干，如此反复3次~5次以除尽硝

酸。当样品中含有银时，处理方法同8.2.2。

8.3.2分离

8.3.2.1向8.3.1中的溶液中加入100mL~150mL水溶解，溶液蒸至近沸。加入溴酸钠溶液（5.6）25

mL煮沸约30min，当pH约4~5时在玻璃棒不断搅拌下滴加碳酸氢钠溶液（5.7）至有大量沉淀生成，

用精密试纸（6.9）调节pH至6~7。加入15mL溴酸钠溶液（5.6）煮沸15min，滴加碳酸氢钠溶液（5.7）

调节pH至7.5~8后，使溶液在微沸状态下保持30min。自然冷却，静置60min~90min。

8.3.2.2用G4砂芯漏斗（6.8）抽滤，用热的氯化钠溶液（5.8）洗涤烧杯和沉淀5次~6次，洗液与

滤液合并转移至500mL烧杯中留做钯含量分析。

3

GB/TXXXXX—XXXX

8.3.2.3在有沉淀的漏斗中加入盐酸（5.1）6mL~10mL使沉淀全部溶解，用热水洗涤漏斗直至中性，

将溶液转移至原烧杯中，在加热板上加热蒸至近干。为使钯等杂质与铂完全分离，加入125mL水重复

8.3.2.1过程。第二次抽滤后将洗液和滤液与8.3.2.2中的滤液合并，使用ICP-OES（6.4）测量滤液中

的钯含量。将冲洗后的沉淀用盐酸（5.1）6mL~10mL溶解，用热水洗至中性，溶液转移至原烧杯蒸至

近干，加入盐酸（5.1）5mL蒸至近干，如此反复3次~5次使溴酸钠完全破坏。再加入盐酸（5.1）5mL

溶解，加100mL~150mL水，冷却，静置。

8.3.3沉淀

8.3.3.1在不断搅拌下加入丁二酮肟乙醇溶液（5.14）15mL~20mL，搅拌10min，静置10min。用

在105℃~110℃温度下已恒重的G4砂芯漏斗抽滤，然后用热的盐酸溶液（5.10）洗涤5次~6次，再

用热水洗涤5次~6次，抽干。

8.3.3.2将带样漏斗置于烘箱（6.6）中，于105℃~110℃下恒重60min~90min后，取出漏斗，置

于干燥器中冷却，称量。

9计算与结果表示

9.1采用方法一时的结果计算

如果最终质量仅包含钯，那么钯含量，WPd，以质量千分数（‰）来表示，按式（1）计算：

푚3+푚23

푊푃푑=×10·····························································(1)

푚1

式中：

m1:——样品的质量，单位为毫克（mg）；

m2:——滤液中钯的质量，单位为毫克（mg）；

m3:——海绵钯的最终质量，单位为毫克（mg）。

如果最后称量的质量还含有其它元素，那么钯含量，WPd，以质量千分数（‰）来表示，按式（2）

计算：

푚3+푚2−푚푥3

푊푃푑=×10························································(2)

푚1

式中：

mx——海绵钯中其它元素的总质量，单位为毫克（mg）。

计算结果保留至小数点后一位。

9.2采用方法二时的结果计算

钯含量，WPd，以质量千分数（‰）来表示，按式（3）计算：

(푚5−푚4)×0.3161+푚63

푊푃푑=×10················································(3)

푚1

式中：

m1:——样品的质量，单位为毫克（mg）；

m4:——漏斗的质量，单位为毫克（mg）；

m5:——漏斗和沉淀的总质量，单位为毫克（mg）；

m6:——滤液中钯的质量，单位为毫克（mg）。

计算结果保留至小数点后一位。

4

GB/TXXXXX—XXXX

9.3重复性

平行测定结果的绝对差值应小于钯含量的3.0‰。如果偏差大于该值，应重新试验。

10试验报告

试验报告应至少包括以下信息：

——样品的识别信息：包括样品来源、接收日期和形状；

——取样步骤；

——使用的标准；

——样品的铂含量，用质量千分数表示，包括单个样品的值及平均值；

——如有必要，应指出与本文件所规定的方法的差异；

——试验过程中观察到的异常情况；

——试验日期；

——完成分析的实验室签章；

——实验室负责人及操作人员的签名。

5

GB/TXXXXX—XXXX

A

A

附录A

（资料性）

本文件章条编号与ISO11490：2023章条编号对照

本文件章条编号与ISO11490:2023章条编号对照见表A.1。

表A.1本文件章条编号与ISO11490:2023章条编号对照

本文件章条编号对应的ISO11490:2023章条编号

11

22

33

44

5.15.1

5.25.3

5.35.6

5.45.7

5.5~5.8-

5.95.2

5.10-

5.115.4

5.125.5

5.135.8

5.145.9

5.155.10

5.165.11

6.16.1

6.26.2

6.36.3

6.46.4

6.56.5

6.6-

6.76.6

6.8~6.9-

6.106.7

77

8.18.1

8.28.2~8.4

8.3-

9.19.1

9.2-

6

GB/TXXXXX—XXXX

本文件章条编号对应的ISO11490:2023章条编号

9.39.2

1010

附录A-

附录B-

附录C附录A

7

GB/TXXXXX—XXXX

B

B

附录B

（资料性）

本文件与ISO11490：2023的技术性差异及其原因

本文件与ISO11490：2023的技术性差异及其原因见表B.1。

表B.1本文件与ISO11490：2023的技术性差异及其原因

本文件的章条编号技术性差异原因

1用GB11887代替了ISO9202引用我国国家标准，便于标准的执行

删除了对999‰以上的钯含量测定的方

1符合标准范围的编写要求

法描述

增加了通过称量丁二酮肟钯测定钯含量增加了丁二酮肟重量法测重量法的另一

4

的方法原理种检测方法，增加了标准的适用性

增加了氯化钠溶液、溴酸钠溶液、碳酸

5将钯和杂质元素进行分离所需的试剂

氢钠溶液、盐酸溶液

通过称量丁二酮肟钯测定钯含量所需的

6增加了烘箱和精密pH试纸

试验仪器设备

该方法为GB/T19720-2005中规定的方

增加了通过称量丁二酮肟钯测定钯含量

8.3法，该方法目前在国内也得到了普遍的

的方法

应用。

增加了通过称量丁二酮肟钯进行钯含量增加了丁二酮肟重量法测重量法的另一

9.2

计算的方法种检测方法

8

GB/TXXXXX—XXXX

C

C

附录C

（资料性）

还原装置示例

图C.1中给出了还原装置的示例。

标引序号说明：

1——坩埚；

2——气焰；

a——气流。

图C.1还原装置

9

GB/TXXXXX—XXXX

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定

起草。

本文件修改采用ISO11490:2023《首饰和贵金属钯含量的测定丁二酮肟重量法》。

本文件与ISO11490:2023相比，在结构上有较多调整，附录A中列出了本文件与ISO11490:2023的

章条编号变化对照一览表。

本文件与ISO11490:2023相比存在技术性差异，这些差异涉及的条款已通过在其外侧页边空白位置

的垂直单线（|）进行了标示，附录B中给出了相应技术性差异及其原因的一览表。

本文件的附录A、B为资料性附录。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

本文件由中国轻工业联合会提出。

本文件由全国首饰标准化技术委员会（SAC/TC256）归口。

本文件起草单位：

本文件主要起草人：

I

GB/TXXXXX—XXXX

首饰和贵金属钯含量的测定丁二酮肟重量法

1范围

本文件描述了重量法测定钯含量的方法。

本文件适用于钯含量范围为50.0‰~999.0‰的钯首饰及其合金。

本文件是测定GB11887中规定的钯合金首饰纯度所使用的仲裁方法。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB11887首饰贵金属纯度的规定及命名方法

ISO11596首饰和贵金属贵金属及其合金的取样（Jewelleryandpreciousmetals—Samplingof

preciousmetalsandpreciousmetalalloys）

3术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

3.1

海绵钯palladiumsponge

钯-丁二酮肟沉淀煅烧后得到的钯。

4原理

方法一：样品用王水溶解。用丁二酮肟沉淀钯。通过煅烧将钯-丁二酮肟化合物转化为金属钯，然

后称重。如果样品中含有银，以氯化银形式将其分离。最后将海绵钯再次溶解，使用电感耦合等离子体

光谱仪(ICP-OES)测量共沉淀中的元素含量，并进行校正。

方法二：样品用王水溶解。加溴酸钠氧化水解，用碳酸氢钠调节pH值，使钯和其他杂质元素呈水合

氧化物与铂分离。钯等水合氧化物用盐酸溶解，加丁二酮肟乙醇溶液，以丁二酮肟钯重量法测定钯含量。

5试剂材料

除非另有说明，在分析过程中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或相当纯度的水。

5.1盐酸：质量分数为36％~38％。

5.2硝酸：质量分数为65％~68％。

5.3乙醇：质量分数为95％。

5.4丁二酮肟。

5.5氯化钠溶液，0.1g/mL。

5.6溴酸钠溶液，0.1g/mL。

1

GB/TXXXXX—XXXX

5.7碳酸氢钠溶液，0.05g/mL。

5.8氯化钠溶液，0.01g/mL。

5.9稀盐酸（1+1）:盐酸（5.1）和水按体积比配制。

5.10盐酸溶液（1+99）：盐酸（5.1）和水按体积比配制。

5.11稀硝酸（1+1）：硝酸（5.2）和水按体积比配制。

5.12王水（3+1）：盐酸（5.1）和硝酸（5.2）铵体积比配制，现配现用。

5.13饱和丁二酮肟水溶液：将丁二酮肟（5.4）溶于沸水中，直至丁二酮肟不再溶解，静置一夜。

5.14饱和丁二酮肟乙醇溶液：将丁二酮肟（5.4）溶于乙醇（5.3）中，直至丁二酮肟不再溶解，静置

一夜。

5.15还原气体：如氢气或氢气/氮气混合物。

5.16惰性气体：如二氧化碳或氮气。

6仪器设备

6.1常用实验室仪器。

6.2还原装置，见图C.1。

6.3瓷坩埚，体积为20mL~45mL。

6.4ICP-OES，能够测定痕量元素。

6.5马弗炉，温度至少可达900℃。

6.6烘箱，温度100℃~900℃。

6.7定量滤纸，孔径不大于3μm。

6.8G4砂芯漏斗，40mm。

6.9精密试纸，pH5.5~pH9.0。

6.10分析天平：分度值为0.01mg。

7取样

取样程序按ISO11596的规定执行。

8试验步骤

警示：试验时应采取适当的安全、健康和环保措施。

8.1预分析

若样品成分未知，应采用适当的方法进行初步分析，以确定样品的大致成分，例如X射线荧光光谱

仪。

8.2方法一：称量海绵钯

8.2.1不含银样品的准备

将样品压片，厚度不超过0.5mm，至少称取两份质量约为250mg的钯合金样品，精确至0.01mg，

转移至150mL玻璃烧杯中。加入10mL~15mL王水（5.12），在加热板上溶解。待样品溶解后，继续加

热溶液至5mL~7mL，再加入几滴盐酸（5.1），冷却。

注1：如果质量和体积允许，可以将称样量扩大至1000mg。钯沉淀量很大，在确定样品质量时应考虑这一因素。

2

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注2：可在一定压力下的密闭容器中溶解样品。此时，可适当增加王水（5.12）体积以便于样品溶解。

8.2.2含银样品的准备

8.2.2.1将样品压片，厚度不超过0.5mm，至少称取两份质量约为250mg的钯合金样品，精确至0.01

mg，转移至150mL玻璃烧杯中。加入10mL稀硝酸（5.11），盖上表面皿，70℃至80℃下加热20min。

加入30mL盐酸（5.1），得到不溶性的氯化银。加热使沉淀凝固，并将溶液蒸发至20mL。避光环境

下静置12h。

8.2.2.2将上清液过滤至250mL容量瓶中，沉淀保留在原烧杯中。若氯化银沉淀呈黄色，加入1mL

至2mL稀盐酸(5.9)，煮沸1min~2min，过滤上清液。重复上述操作，直至沉淀变成白色。再用水

洗涤沉淀。

8.2.3丁二酮肟沉淀钯

8.2.3.1将8.2.1中的溶液或8.2.2中的滤液转移至1000mL锥形瓶中，加入100mL稀盐酸（5.9），

混匀。再加入100mL饱和丁二酮肟水溶液（5.13），加入热水至溶液体积达到450mL~500mL，混匀。

再加入100mL饱和丁二酮肟乙醇溶液（5.14），混匀。再加入热水至溶液体积达到750mL~800mL。

8.2.3.2静置1h。用滤纸（6.7）过滤，再用600mL~700mL热水洗涤。使用ICP-OES（6.4）测定滤

液中的钯含量。另取一张滤纸（6.7）擦拭锥形瓶，将沉淀物和滤纸转移至预先在900℃下恒重的瓷坩

埚(6.3)中。将滤纸压成平面，110℃~120℃下在马弗炉（6.5）中烘干3h。

注：也可选择其他的过滤方法，例如使用古氏漏斗进行真空过滤。

8.2.3.3将坩埚（6.3）缓慢加热（大约40min），将滤纸灰化，将钯的络合物分解。待盐雾消失后，

在800℃±50℃下继续加热1h。

8.2.3.4在燃烧过程中可能会吸收大量氧气。可以通过在还原气体(5.15)下使用附录C中的设备进行

煅烧来避免氧化，然后在惰性气体(5.16)或还原气体(5.15)下冷却。不使用还原气体可能会导致存在大

量的氧化物。此时，部分氧化的钯应在还原气体(5.15)的条件下通过加热还原成金属态。

8.2.3.5将煅烧后盛有海绵钯的坩埚置于干燥器中冷却，然后称取坩埚与海绵钯的总质量。坩埚与海

绵钯的总质量减去坩埚的质量，得到海绵钯的质量。

8.2.3.6用20mL王水（5.12）溶解海绵钯。使用ICP-OES（6.4）测量共沉淀的元素。

8.3方法二：称量丁二酮肟钯

8.3.1样品的溶解

将样品压片，厚度不超过0.5mm，至少称取两份质量为75mg~100mg的钯合金样品，精确至0.01mg，

转移至150mL玻璃烧杯中。加入10mL~15mL王水（5.12），盖上表面皿，在加热板上溶解。待样品溶

解后，加氯化钠溶液（5.5）5mL蒸至近干，加盐酸（5.1）5mL蒸至近干，如此反复3次~5次以除尽硝

酸。当样品中含有银时，处理方法同8.2.2。

8.3.2分离

8.3.2.1向8.3.1中的溶液中加入100mL~150mL水溶解，溶液蒸至近沸。加入溴酸钠溶液（5.6）25

mL煮沸约30min，当pH约4~5时在玻璃棒不断搅拌下滴加碳酸氢钠溶液（5.7）至有大量沉淀生成，

用精密试纸（6.9）调节pH至6~7。加入15mL溴酸钠溶液（5.6）煮沸15min，滴加碳酸氢钠溶液（5.7）

调节pH至7.5~8后，使溶液在微沸状态下保持30min。自然冷却，静置60min~90min。

8.3.2.2用G4砂芯漏斗（6.8）抽滤，用热的氯化钠溶液（5.8）洗涤烧杯和沉淀5次~6次，洗液与

滤液合并转移至500mL烧杯中留做钯含量分析。

3

GB/TXXXXX—XXXX

8.3.2.3在有沉淀的漏斗中加入盐酸（5.1）6mL~10mL使沉淀全部溶解，用热水洗涤漏斗直至中性，

将溶液转移至原烧杯中，在加热板上加热蒸至近干。为使钯等杂质与铂完全分离，加入125mL水重复

8.3.2.1过程。第二次抽滤后将