(高清版)GBT 7739.5-2021 金精矿化学分析方法 第5部分：铅量的测定

代替GB/T7739.5—2007金精矿化学分析方法第5部分：铅量的测定2021-08-20发布国家市场监督管理总局I前言 2规范性引用文件 l3术语和定义 4方法1:火焰原子吸收光谱法 4.1原理 4.2试剂或材料 4.3仪器设备 4.4样品 4.5试验步骤 4.6试验数据处理 4.7精密度 4.8试验报告 45方法2:乙二胺四乙酸二钠滴定法 45.1原理 45.2试剂或材料 45.3仪器设备 5.4样品 5.5试验步骤 65.6试验数据处理 75.7精密度 5.8试验报告 8Ⅲ本文件为GB/T7739的第5部分，GB/T7739《金精矿化学分析方法》已经发布了以下14个部分：——第1部分：金量和银量的测定；——第2部分：银量的测定火焰原子吸收光谱法；——第3部分：砷量的测定；——第4部分：铜量的测定；——第5部分：铅量的测定；——第6部分：锌量的测定；——第7部分：铁量的测定；——第8部分：硫量的测定；——第9部分：碳量的测定；——第10部分：锑量的测定；——第11部分：砷量和铋量的测定；——第12部分：砷、汞、镉、铅和铋量的测定原子荧光光谱法；电感耦合等离子体原子发射光谱法；——第14部分：铊量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法。本文件代替GB/T7739.5—2007《金精矿化学分析方法第5部分：铅量的测定》,与GB/T7739.5—2007相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：a)方法1中，测定范围由“0.50%～5.00%”调整为“0.10%～5.00%”(见第1章，2007年版的第2章);b)方法2中，测定范围由“5.00%～40.00%”调整为“5.00%～50.00%”(见第1章，2007年版的第3章);c)删除了“允许差”要求(见2007年版的2.7、3.6);d)改变了样品的消解及干扰消除方式(见4.5.3.1、5.5.3,2007年版的2.5.3.1、3.4.3);f)方法2中，增加了滤液中铅含量的补正(见5.5.3.6)。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由全国黄金标准化技术委员会(SAC/TC379)提出并归口。本文件起草单位：长春黄金研究院有限公司、北矿检测技术有限公司、深圳市金质金银珠宝检验研究中心有限公司、山东黄金冶炼有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、国投金城冶金有限责任公司、紫金矿业集团股份有限公司、东吴黄金集团有限公司、河南豫光金铅股份有限公司、河南中原黄金冶炼厂有限责任公司、云南黄金矿业集团贵金属检测有限公司。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：——GB/T7739.5—2007;——本次为第一次修订。IV原矿经过选别作业处理后，其主要成分已在精矿中富集，同时矿石的次要成分或其他伴生金属也得到回收，GB/T7739《金精矿化学分析方法》旨在帮助黄金工矿企业准确了解金精矿的主要成分及杂质含量，有利于优化选冶工艺控制参数，精准控制药剂消耗、减少杂质元素对冶炼提纯过程的干扰、提高各有价元素的综合回收率，能够为整个黄金行业资源的高效回收利用、可持续绿色健康发展及智慧矿山的建设提供技术支撑。GB/T7739由15个部分构成。——第1部分：金量和银量的测定。目的在于规定金精矿中金量和银量测定的火试金重量法、活性炭富集-火焰原子吸收光谱法和活性炭富集-碘量法及各方法适用的测定范围。——第2部分：银量的测定火焰原子吸收光谱法。目的在于规定金精矿中银量测定的火焰原子吸收光谱法及适用的测定范围。——第3部分：砷量的测定。目的在于规定金精矿中砷量测定的二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法和重铬酸钾滴定法及各方法适用的测定范围。——第4部分：铜量的测定。目的在于规定金精矿中铜量测定的火焰原子吸收光谱法和硫代硫酸钠滴定法及各方法适用的测定范围。——第5部分：铅量的测定。目的在于规定金精矿中铅量测定的火焰原子吸收光谱法和乙二胺四乙酸二钠滴定法及各方法适用的测定范围。——第6部分：锌量的测定。目的在于规定金精矿中锌量测定的火焰原子吸收光谱法和乙二胺四乙酸二钠滴定法及各方法适用的测定范围。——第7部分：铁量的测定。目的在于规定金精矿中铁量测定的重铬酸钾滴定法及适用的测定范围。——第8部分：硫量的测定。目的在于规定金精矿中硫量测定的硫酸钡重量法和燃烧一酸碱滴定法及各方法适用的测定范围。——第9部分：碳量的测定。目的在于规定金精矿中碳量测定的乙醇-乙醇胺-氢氧化钾滴定法及适用的测定范围。 第10部分：锑量的测定。目的在于规定金精矿中锑量测定的硫酸铈滴定法和氢化物发生-原子荧光光谱法及各方法适用的测定范围。——第11部分：砷量和铋量的测定。目的在于规定金精矿中砷量和铋量测定的氢化物发生-原子荧光光谱法及适用的测定范围。——第12部分：砷、汞、镉、铅和铋量的测定原子荧光光谱法。目的在于规定金精矿中砷、汞、镉、铅和铋量测定的氢化物发生-原子荧光光谱法及适用的测定范围。电感耦合等离子体原子发射光谱法。目的在于规定金精矿中铅、锌、铋、镉、铬、砷和汞量测定的电感耦合等离子体原子发射光谱法及适用的测定范围。—第14部分：铊量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法。目的在于规定金精矿中铊量测定的电感耦合等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法及各方法适用的测定范围。1金精矿化学分析方法第5部分：铅量的测定本文件规定了金精矿中铅量的测定方法。本文件包括方法1和方法2两种测定方法。方法1适用于金精矿中铅量的测定，测定范围：0.10%~5.00%;方法2适用于钡含量小于1%的金精矿中铅量的测定，测定范围：>5.00%～50.00%。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T17433冶金产品化学分析基础术语3术语和定义GB/T17433界定的术语和定义适用于本文件。实验室样品laboratorysample为送交实验室供检验或测试而制备的样品。由实验室样品进一步制得的，可进行称量的样品。试料testportion用以进行检验或观测所称取的一定量的试样。4方法1:火焰原子吸收光谱法4.1原理试料用盐酸、硝酸、高氯酸溶解。在稀盐酸介质中，于原子吸收光谱仪波长283.3nm处，以空气-乙炔火焰，测量铅的吸光度。4.2试剂或材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。24.2.4硝酸(1+3)。4.2.5盐酸(1+1)。4.2.6铅标准贮存溶液：称取1.0000g金属铅(wp,≥99.99%)于250mL烧杯中，加20mL硝酸(4.2.4),盖上表面皿，于电热板上低温加热至完全溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷至室温。移入4.2.7铅标准溶液：移取25.00mL铅标准贮存溶液(4.2.6)于250mL容量瓶中，加入5mL硝酸火焰原子吸收光谱仪，附铅空心阴极灯。在仪器最佳条件下，凡能满足下列指标的原子吸收光谱仪均可使用。——灵敏度：在与测量溶液的基体相一致的溶液中，铅的特征浓度应不大于0.077μg/mL。——精密度：用最高浓度的标准溶液测量11次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%;用最低浓度的标准溶液(不是“零”标准溶液)测量11次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%。——标准曲线线性：将标准曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比应不小于0.8。称取0.20g试样。精确至0.0001g。4.5试验步骤随同试料做空白试验。4.5.3.1将试料置于200mL烧杯中，用少量水润湿，加入15mL盐酸(4.2.1),置于电热板上加热数分加高氯酸。蒸至湿盐状，取下冷却，加入10mL盐酸(4.2.5),煮沸溶解盐类，取下冷至室温。将溶液移3GB/T7739.5—20214.5.3.2按表1分取4.5.3.1所得试液，并补加盐酸(4.2.5)于容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。表1试液分取量铅质量分数%试液分取量mL补加盐酸(4.2.5)量mL容量瓶体积mL0.10～0.50——>0.50～2.5020.00>2.50～5.004.5.3.3于原子吸收光谱仪波长283.3nm处，使用空气-乙炔火焰，以水调零，测量铅的吸光度，减去随同试料的空白溶液吸光度，从4.5.4.2所得标准曲线上查出相应的铅质量浓度。4.5.4标准曲线的绘制4.5.4.1移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL铅标准溶液(4.2.7)分别于一组100mL容量瓶中，加入10mL盐酸(4.2.5),用水稀释至刻度，混匀。4.5.4.2在与试料测定相同条件下，测量系列铅标准溶液吸光度。以铅质量浓度为横坐标、吸光度(减4.6试验数据处理按公式(1)计算铅的质量分数wm: (1)式中：wrn——铅的质量分数，%质量；p₁——试液自标准曲线上查得的铅质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);p₀——空白溶液自标准曲线上查得的铅质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);V——试液的总体积，单位为毫升(mL);V₂——分取试液稀释后的体积，单位为毫升(mL);m——试料的质量，单位为克(g);V₁——分取试液的体积，单位为毫升(mL)。计算结果表示至小数点后两位。4.7精密度4.7.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表2数据采用线性内插法求得。铅的含量低于最低水平，重复性限按外延法求得。铅的含量高于最高水平，重复性限按最高水平执行。4表2重复性限(方法1)wpn/%0.352.344.98r/%0.020.040.090.12在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表3数据采用线性内插法求得。铅的含量低于最低水平，再现性限按外延法求得。铅的含量高于最高水平，再现性限按最高水平执行。表3再现性限(方法1)Wph/%0.352.344.98R/%0.060.090.140.224.8试验报告试验报告至少应给出以下内容：——试验对象；——使用的标准GB/T7739.5—2021;——使用的方法；——测定结果及其表示；——与基本试验步骤的差异；——测定中观察到的异常现象；——试验日期。5方法2:乙二胺四乙酸二钠滴定法5.1原理试料用盐酸、硝酸溶解，在硫酸介质中铅形成硫酸铅沉淀，过滤，与共存元素分离。硫酸铅沉淀用乙酸-乙酸钠缓冲溶液溶解，在pH值为5.0～6.0时，以二甲酚橙为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定。根据消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积计算铅的含量。滤液加热浓缩后以稀盐酸为介质于原子吸收光谱仪波长283.3nm处，以空气-乙炔火焰测量铅的吸光度，计算滤液中的铅含量。将滴定法和原子吸收法测得的铅量相加即为样品中铅的含量。5.2试剂或材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。5.2.1抗坏血酸。5.2.2无水乙醇。5.2.3盐酸(p=1.19g/mL)。5.2.4硝酸(p=1.42g/mL)。5GB/T7739.5—20215.2.5硫酸(p=1.84g/mL)。5.2.6氢溴酸(p=1.50g/mL)。5.2.7盐酸(1+1)。5.2.8硝酸(1+3)。5.2.9硫酸(1+1)。5.2.10硝硫混酸(1+1)。5.2.11氨水(1+1)。5.2.12氟化铵溶液(250g/L)。5.2.13乙二胺四乙酸二钠溶液(1.5g/L)。5.2.14硫酸洗液(2+98)。5.2.15乙酸-乙酸钠缓冲溶液：150g无水乙酸钠溶于水中，加20mL冰乙酸，用水稀释至1000mL,混匀。5.2.16铅标准溶液A:称取2.0000g金属铅(wpp≥99.99%)于250mL烧杯中，加20mL硝酸(5.2.8),盖上表面皿，低温加热溶解，待完全溶解后，煮沸除去氮的氧化物，取下，冷至室温。移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。5.2.17铅标准溶液B:称取0.1000g金属铅(wpp≥99.99%)于250mL烧杯中，加20mL硝酸(5.2.8),盖上表面皿，低温加热溶解，待完全溶解后，煮沸除去氮的氧化物，取下，冷至室温。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。5.2.18乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液。a)配制。称取7.4g乙二胺四乙酸二钠置于400mL烧杯中，加水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。放置三天后标定。b)标定。移取四份20.00mL铅标准溶液A(5.2.16),分别置于400mL锥形烧杯中，加50mL水、4滴二甲酚橙指示剂(5.2.19),加50mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液(5.2.15),用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液(5.2.18a)]滴定至溶液由紫红色变为亮黄色即为终点。随同标定做空白试验。按公式(2)计算乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的实际浓度： (2)式中：c₁——乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L);p——铅标准溶液的质量浓度，单位为克每毫升(g/mL);V₃——移取铅标准溶液的体积，单位为毫升(mL);V₄——滴定时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);V₀——空白溶液消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);M——铅的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol),[M,(Pb)=207.2]。两人平行标定，每人标定四份，最终结果保留四位有效数字，其极差值不大于4×10-5mol/L时，取其平均值，否则重新标定。5.2.19二甲酚橙指示剂(5g/L),限两周内使用。5.3仪器设备火焰原子吸收光谱仪，附铅空心阴极灯。6仪器参数符合4.3的设定。5.4样品5.4.1.1试样粒度不大于0.074mm。5.4.1.2试样应在100℃~105℃烘干1h后，置于干燥器中，冷却至室温。根据试样中铅的含量，按表4称取试料量，精确至0.0001g。表4试料质量铅的质量分数%试料量g0.500.305.5试验步骤随同试料做空白试验。独立进行两次测定，结果取其平均值。5.5.3.1将试料置于400mL烧杯中，用少量水润湿，加入15mL盐酸(5.2.3),盖上表面皿，低温加热溶解数分钟，取下稍冷，加入5mL硝酸(5.2.4)和3mL氟化铵溶液(5.2.12),继续加热至试样溶解完全，稍冷，加入10mL硫酸(5.2.9),加热至冒浓白烟约2min,取下冷却。当试样中碳含量较高时，应在冒硫酸烟时取下加入少量硝硫混酸(5.2.10),继续加热至黑色消失。当试样中砷、锑含量大于0.50%时，应加入10mL氢溴酸(5.2.6),缓慢加热至冒浓白烟，冷却。再次加入10mL氢溴酸(5.2.6),缓慢加热至冒浓白烟，冷却。5.5.3.2用少量水吹洗表面皿及杯壁，应加入80mL水，加热保持微沸10min,冷却至室温，加入5mL无水乙醇(5.2.2),放置1h以上。5.5.3.3用慢速定量滤纸过滤硫酸铅沉淀，用硫酸洗液(5.2.14)洗涤烧杯2次、沉淀3次～4次，最后用水洗涤烧杯1次、沉淀2次，保留滤液和洗液于400mL烧杯中，用于火焰原子吸收光谱法测定铅量(见5.5.3.4将滤纸展开，连同沉淀一起放入原烧杯中，加入100mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液(5.2.15),盖上表面皿，加热微沸10min,搅拌使沉淀溶解，取下冷却，加水至150mL。5.5.3.5加入0.1g抗坏血酸(5.2.1)、3滴～4滴二甲酚橙指示剂(5.2.19),用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液(5.2.18)滴定至溶液由紫红色变成亮黄色为终点。记录消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积。7GB/T7739.5—2021当试样中铋含量大于0.50%时，应用硝酸(5.2.4)调节溶液的pH值约为1.5,加入2滴二甲酚橙指示剂(5.2.19),用乙二胺四乙酸二钠溶液(5.2.13)滴定至紫红色变为黄色，不计读数。用氨水(5.2.11)调节溶液的pH值约为5.5,然后用乙二胺四乙酸二钠标准溶液(5.2.18)滴定至溶液由紫红色变成亮黄色为终点，记录消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积。5.5.3.6将5.5.3.3中所得滤液加热浓缩至湿盐状，冷却后加入10mL盐酸(5.2.7),用水洗涤表面皿和杯壁，煮沸使可溶性盐溶解，取下冷至室温。将溶液移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，静置。校准溶液的配制：移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL铅标准溶液B(5.2.17)分别于一组100mL容量瓶中，加入10mL盐酸(5.2.7),用水稀释至刻度，混匀。标准系列溶液中铅含量分别为0mg、0.20mg、0.40mg、0.60