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[10]。下面是我们给出的针对上述问题解决方案:一,防止催化剂的跑、冒、滴、漏:及时发现和修复再生单元的液位测量系统故障,减少催化剂中钯不必要的消耗。二,防止催化剂被夹带出去:在一定条件下(压力低于一千五帕,两个容器压差为十二万帕)可以防止催化剂被夹带出去,反应整个过程都必须在这个条件以内发生,这样就可以达到设计目的。三,增添催化剂时,防止堆积沉淀:在增添催化剂时,要搅拌静置,让其充分稳定下来,并用盐水冲洗,防止催化剂粘粘至反应器内壁上,重复上述流程,直到清洗干净。总之,通过技术更新,可以有利于催化剂的活性,可以节约乙烯的用量,达到理想收益效果,同时它还具有减少金属钯损失的优点。1.1.2原材料和成品性质及技术规格1.原材料乙烯(分子式为C2H4O)无色、易燃,微甜属于低毒气体,几乎不溶于水。它对呼吸的影响较小,但有很强的麻醉作用。如果吸入过量乙烯会对记忆造成损坏。空气中含量最多的就是氧气(化学式O2),氧气是无色、无味的。氧在标准条件下(0℃)密度是1.429g/L,在水中溶解度很小。在不同的环境条件下有不同的状态,-180℃左右时,是一种浅蓝色液体,在-218℃左右是一种浅蓝色固体。表1原材料中各组分摩尔分数名称氧气氮气乙烯乙烷摩尔分数(%)≥99.0≤1.00≥99.7≤0.32.成品表2成品中各组分摩尔分数名称乙醛水丁醛醋酸摩尔分数(%)≥99.0≤0.06≤0.02≤0.023.生产要求年产五万吨乙醛1.2流程叙述1.2.1总反应流程图图1总反应流程简图1.2.2反应工段简述图2反应工段流程简图压缩机压缩气体,气体是来自吸收塔,然后经过压缩机压缩。气水分离器分离出气体后,进入反应器与乙烯和氧气充分混合后,开始发生反应。在压力2.9-3.5巴、温度120℃-125℃的条件下,在反应器R0101里,盐酸水溶液的作用中,产生了气态乙醛,气态乙醛依次经过第一冷凝器、第二冷凝器和第三冷凝器,此后一起进入吸收塔,从吸收塔出来的乙醛再经过粗醛过滤器,然后被送至粗乙醛储槽。在这中间有很多反应过剩的原料(氧气、乙烯、催化剂),未反应的原料经过除沫器的管道返回反应器,继续参加反应。1.2.3再生工段简述图3再生工段流程简图催化剂和氮气混合进入到旋风分离器V0302,乙醛得到溶解,,并和醋酸一起经过压缩机后,由泵运送至再生器。在此加入氧气约为50-100m3/h,控制温度在120℃,压力9-11bar,在这种条件下,大多数残渣都可以被分解,同时也分解了草酸铜。这样就可以保持残渣量稳定在左右100克/升,防止残渣过多影响反应。在此过后,把符合条件的触媒输送制反应器R0101,继续参加反应工段的反应。这样一个完整可以循环利用的再生工段就完成了,再生工段的反应提高了原料的利用率,同时也提高了生成产品的效率。排出的气体中含有部分气体乙醛,为了回收这些乙醛,要把这些气体运输至冷凝器中冷凝,这样可以得到气体中夹杂着的乙醛,把冷凝出来的乙醛运送至粗乙醛储槽,其他杂物气体送至火炬燃烧排放。1.2.4精馏工段简述图4精馏工段流程简图首先把粗乙醛用泵抽到换热器中,在换热器中温度达到达九十摄氏度,此后进入脱轻组分塔,这时让温度控制在六十摄氏度,压力在3bar。从塔顶出来的氯甲烷等低沸物,进入冷凝器冷凝,剩余的未冷凝气体去了火炬燃烧排放。为了减少被气体带走的乙醛量,我们需要采取一些措施。首先就得要加入萃取液,去除掉存在于沸物中的粗乙醛,从塔顶出来的纯醛进入到纯醛冷凝器,最后运送到成品中去。反应过程中的很多气体都被压缩后继续参加反应,这样一来可以反正其他堆积损坏设备,二来还可以节约原材料,充分利用,提高利用率。还有剩余的气体我们需要运送至火炬燃烧排放掉。燃烧过程可能会有浓浓的黑色的烟雾产生,为了防止这种现象发生,必须加入一些消烟的化学气体,这样不仅可以解决黑烟问题,同时在此过程中可以产生盐酸,可以补贴原材料。生产过程中会产生一些不符合质量规格的乙醛,将这些不符合规格的乙醛放入乙醛储罐中,然后与工艺废水一起进入萃取塔,并同时加入从精馏段中出来的巴豆醛馏分,最后从混合液中萃取出乙醛,剩下来的废液进入巴豆醛贮槽V0405,由槽车定期送往焙烧炉焚烧。粗醛储罐和巴豆醛储罐用氮气保持在3×104帕,纯醛储罐用氮气保持在0.8-1.6×105帕。各储罐排出的气体进入吸收塔回收乙醛。2设计工艺计算公用工程的水、电、汽的消耗,产品的数量,原材料的消耗,副产品都是特别重要的参考指标。我们必须得在整个生产工艺进行物料平衡和热量平衡,因为我们需要知道设计的工艺过程是否合理,是否符合科学依据,是否有实际意义。我们首先得进行物料平衡的计算,这是第一步,也是最重要的一步。2.1物料衡算1.实际生产乙醛量的计算现实得到乙醛量=计算产的乙醛量+损失的乙醛量X113.363X×0.72%所以X=113.636+0.72%×X解方程得:X=40.486(kmol/h)2.乙烯损耗的计算(得到目标产品的乙烯消耗量)C2H4+O2→CH3CHO1X198.640X=198.640(kmol/h)3.乙烯量的计算(一开始反应器)收率=为得到乙醛损耗的乙烯量/反应中的乙烯量×100%36.24%=198.640/XX=533.405(kmol/h)4.乙烯量的计算(副产物损耗)选择性=为了得到目标产品所要消耗的乙烯/消耗掉原料数量×100%97.92%=203.502/XX=207.828单位:(kmol/h)乙烯消耗量(副产物)=267.846-201.502=4.344(kmol/h)5.耗氧量(得到乙醛)C2H4+O2→CH3CHO1203.502XX=101.751(kmol/h)6.副产物的量及组成我们可以通过质量守恒(碳原子)来计算反应中各种副产物的量,由反应物碳原子=产物碳原子。如表3。表3副产物含量序号名称分子式组成(%)含量(kmol/h)1一氧化碳CO48.022.6242氯甲烷CH3Cl3.530.1933氯乙烷C2H5Cl1.540.0844巴豆醛C3H5CHO3.740.2045高沸物含三个C3.080.1686醋酸CH3COOH40.092.4527总量-1.006.1177.总耗氧量=生成目的产物的耗氧量+副产物的耗氧量副产物的耗氧量=2.933×1+0+0+0.230×0.5+0+2.448=5.496(kmol/h)总耗氧量=114.33+5.503=119.833(kmol/h)图5物料衡算图N2:氧气量×1%=放空量×7.14%C2H6:乙烯量×0.3%=放空量×4.27%C2H4:乙烯量×99.7%+循环气量×65.01%=622.914O2:氧气量×99.0%+循环气量×8.01%=119.834+循环气量×8.01%+放空量×8.01%解方程组可得乙烯量=247.432氧气量=124.125循环气量=578.718放空量=17.384单位:kmol/h2.2热量衡算我们依靠两大定律来进行热量衡算,分别是能量守恒定律和质量守恒定律。结果如下1.反应热每一个热容与生成热如表4:表4热容与生成热C2H4(g)O2(g)CH3CHO(l)CH3COOH(l)CO2(g)H2O(l)△Hfθ(kJ/mol)52.250-193-484.7-393.54-285.84Cp(kcal/kmol/K)43.5629.35012437.175.291C2H4+O2→CH3CHO=−193−52.25−0=−245.25(kJ/mol)=−58672.25(kcal/kmol)C2H4+O2=CH3COOH=−484.7−52.25−0=−536.95(kJ/mol)=−128456.93(kcal/kmol)C2H4+3O2=2H2O+2CO2=2×(−285.84)+2×(−393.54)−3×0−52.25=−1411.01(kJ/mol)=−337562.20(kcal/kmol)查阅资料可知,在表压为3bar,相变温度是61.32℃条件下。图6反应热量图查得61.32℃下乙醛的相变热为:ΔH1θ=24.39kJ/kmol=5836.768(kcal/kmol)平均温度T1=(25+61.32)/2=43.16(℃);乙醛比热容:Cp=26.88kcal/(kmol·K);平均温度:T2=(12561.32)/2=93.16(℃)93.16℃下比热容Cp=14.83kcal/(kmol·K),则ΔH1´´=Cp×ΔT=14.83×(125−61.32)=944.37(kcal/kmol)平均温度T2=(125+25)/2=75℃下比热容:CpC2H4=11.69kcal/(kmol·K),CpO2=6.805kcal/(kmol·K);则ΔH1´´´=Cp×ΔT=(11.69+6.805)×(125−25)=1849.5(kcal/kmol);由热量衡算方程ΔH1´´´+ΔHT1=ΔH1θ298+ΔH1´+ΔH1θ+ΔH1´´得ΔHT1=−58507+976.282+5836.768+944.37-1849.5=−52599.26(kcal/kmol)。2.副产物放热量图7反应热量图温度(平均温度)T1=(25+168)/2=96.5(℃),乙酸比热容Cp=33.63kcal/(kmol·K)(96.5℃)。则ΔH2´=Cp×ΔT=33.63×(168-25)=4809.09(kcal/kmol)醋酸相变热为ΔH2θ=5091.6(kcal/kmol)(168℃)温度T2=(125+168)/2=146.5(℃)乙酸比热容Cp=20.285kcal/(kmol·K)(146.5℃)所以ΔH2´´=Cp×ΔT=20.285×(125-168)=-872.255(kcal/kmol)温度(平均)T3=(125+25)/2=75(℃)CpC2H4=11.68kcal/(kmol·K)CpO2=6.806kcal/(kmol·K)ΔH2´´´=Cp×ΔT=(11.68+6.806)×(125-25)=1849.5(kcal/kmol)由ΔH2´´´+ΔHT2=ΔH2θ298+ΔH2´+ΔH2θ+ΔH2´´可得ΔHT2=−128456.93+4809.09+5154.65-872.255-1849.5=−121214.945(kcal/kmol)3.水的放热量图8反应热量图温度(平均)T1=(125+25)/2=75(℃)CO2的比热容Cp=9.463kcal/(kmol·K)(75℃)故ΔH3´CO2=Cp×ΔT=9.463×(125−25)=946.3(kcal/kmol)产生H2O的相变温度为142.67℃ΔH3θ=9210.05kcal/kmolT2=(25+142.67)/2=83.835(℃)水的比热容Cp(l)=17.99kcal/(kmol·K)ΔH3´H2O=Cp×ΔT=17.99×(142.67-25)=2116.88(kcal/kmol)T3=(125+142.67)/2=133.835℃在此温度下,水的比热容为Cp=7.9kcal/(kmol·K)ΔH3´´=Cp×ΔT=7.9×(125-142.67)=-139.593(kcal/kmol),温度T1=(125+25)/2=CpC2H4=12.01kcal/(kmol·K),CpO2=6.896kcal/kmol(温度为75℃)所以ΔH3´´´=Cp×ΔT=(12.01+6.896)×(125-25)=1890.6(kcal/kmol)ΔH3´´´+ΔHT3=ΔH3θ298+ΔH3´CO2+ΔH3θ+ΔH3´´+ΔH3´H2O故ΔHT3=−3150850639(kcal/kmol)总的反应热为:Q反=M1ΔHT1+M2ΔHT2+M3ΔHT3=232.998×(-52598.23)+2.546×(-121214.945)+2.954/2×(-315087.598)=-13029280.03(kcal/kmol)4.因氧气而造成的热量损失可以知道的条件如下,新鲜氧气的平均温度为72℃,新鲜氧气进入的温度是20℃,新鲜氧气参加反应温度是125℃。表5新鲜氧气比热容表格O2N2Xi(%)991Cpi(kcal/(kmol·K))6.8036.97Cp=∑XIiCpi=6.735+0.0697=6.8047(kcal/(kmol·K)),则新鲜氧气带入的热量为:Q1=MCpΔt=124.125×6.8047×(20-125)=-87571.89(kcal/h)5.循环气带走的热量各成分的占比如下图表6混合气体比热容表格-OO2NN2HH2OCC2H4CC2H6CCO2CCH3CLCC2H5CLXi00.56100.0057400.0500.754100.029900.0959300.0065800.00077CPikcal/(kmol·K)00.8280.6418.0312.0014.5790.50210.8717.21XiCPi0.383000.423000.10350.4920.43560.911500.071520.01325比热容(平均)Cp=∑XIiCpi=11.39kcal/(kmol·K)Q2(循环气)=MCpΔt=(248.432+577.718)×11.40×(125-500)=705738.6375(kcal/h)6.塔底催化剂带入的热量催化剂的比热容:Cp=∑XIiCpi=1.05kcal/(kmol·K)(温度为154℃)故热量为:Q3=MCpΔt=9.00×1.05×(154-125)×1094.2=299865.51(kcal/h)7.盐酸损耗的热量盐酸比热容是Cp=0.94kcal/(kmol·K),进料温度20℃盐酸损耗的热量:Q4=MCpΔt=62.1×0.94×(20-125)=-6207.97(kcal/h)。8.水的汽化热量水汽化分为盐酸Q5和催化剂Q6盐酸Q5=63.1×(1-30%)×523.94=23142.4298(kcal/h)催化剂Q6=(9.00-8.73)×1094.2×523.94=160522.6414(kcal/h)9.反应器损失的热量其他因素损失的热量(环境,材料):Q7=KAΔt=15×(3.14×2.54×21.52+2×3.14×(2.545/2)2)×45=122717.59(kcal/h)10.反应器加水量由∑Q=0得反应器汽化量QH2O′=12961058.2+297834.6-6263.9-705737.9375-123146.7×2-87572.096=1221472.96(kcal/h),盐酸和催化剂汽化量:QH2O=1221472.96-23142.4298-160522.6414=1037807.559kcal/h)表7反应器热量衡算结果表格-带入反应器的热量(kcal/h)带出反应器的热量(kcal/h新鲜氧气带入热量-13029280.030循环气的热量705738.63750塔底催化剂的热量299865.510盐酸的热量-6227.970143℃水的汽化热-9211.2834催化剂带入水的汽化热-160522.6414反应器损失的热量-122717.59反应放出热量13029280.03-总衡算方程∑Q=02.3设备选型计算2.3.1反应器设备计算1.已知未开启设备反应时,塔的速度为0.54m/s(1)出口总流量∑MR=1996.6kmol/h;(2)入口总流量Mt=950.273(kmol/h);(3)平均分子流量=(Mt+∑MR)/2=(950.273+1996.6)/2=1473.44(kmol/h);(4)设反应设备中平均压力为4.74atm;(5)塔的截面积At=V/u=2807.156×103/55=5.104(m2);(6)反应气体总量(理想气体状态方程):V=nRT/P=1466.683×0.082×103×(125+273.15)/4.76/3600=2794.392×103(cm3/s);(7)塔径D=2.550m;(8)乙醛气体的计算:Vct=每小时乙醛生产量(kg)/乙醛理论生产量=231.973×44.05/134.9=75.66(m3/h);(9)清液层H。H。=Vct/At=74.66/5.084=14.69(m),;(10)设塔顶压力为P顶=4.1atm平均总压为P底=P顶+H。×Pct/1.0336=4.1+14.82×1095.3/1.0336/104=6.282(atm),P均=(P底+P顶)/2=(6.282+4)/2=5.141(atm)。2.鼓泡塔床层高度HGL的计算已知εOG=0.4801,求εG。因为εG=εOG×[1-uOL×εG/uOG/(1-εG)]=0.4702×[(1-0.43×εG/0.54/(1-εG)],解方程εG=0.309;又因为εG=(HGL-H。)/HGL0.311=(HGL-14.82)/HGLHGL=21.51m,由上面计算可得,我们应该选用的R2101是高度为21.51m,塔径为2.550m的鼓泡塔反应器。2.3.2壁厚计算与强度校核1.壁厚计算:反应釜外壁材料选用碳钢Q235-A,ø=0.85。采用局部无损探伤.查表得:[σ]t=94MPaδ=5.86mm由资料可知,钢板厚度负偏差C1=0.5mm,腐蚀裕量C2=3mm。设计厚度:δd=δ+C2=5.86+3=8.86mm名义厚度:δn=δd+C2=8.75+0.5=9.25mm对于碳钢来说最小壁厚δmin≥3mm所以δmin+C2=3+3=6mm<δn所以δn=10mm(圆整)有效厚度δe=δn-(C1+C2)=6.5mm2.强度校核[Pw]===0.399MPa>0.36MPa([Pw]为容器的最大允许工作压力)2.3.3纯醛冷凝器设备计算乙醛气体最终从精馏塔塔顶出来,随后进入到冷凝器冷凝,其中还有一部分是又进入到精馏塔,继续在冷凝器冷凝。纯醛塔中的乙醛气体温度为42℃,这时给它冷凝处理,使它从气体冷暖成液体。冷凝过程中的冷凝水入口温度是29℃,出口温度是37℃。

1.热负荷和冷却水的需求量因为设计工艺中有两台纯醛冷凝器,热量就平分,各占一半。所以热负荷:q=1/2×3622794.722=1811397.361cal/h;已知需水量为w=15910.3kmol/h,平均温度7.5℃。假设传热系数k=749(kcal/(㎡·h·℃)),则由A=Q/(A△t)=1811397.361/749/7.5=322.46(㎡)。 冷凝器选型:管程4,壳程1,管直径20×2毫米,管长度6米,壳直径(毫米)为900,压力是16公斤(f)/平方厘米,换热面积325平方米,重量8500公斤,规格:FLA900-325-16-4的管子数量n=325/3.14/0.018/6=89,每道工艺的管数n=229。2.校核传热面积α冷凝=1.51×6897.72/7.4=1406.97(kcal/(m2·h·℃));α水=7669.364kcal/(m2·h·℃);γ水=0.0002kcal/(m2·h·℃);γ乙醛=0.0002kcal/(m2·h·℃);γ壁=0.00005kcal/(m2·h·℃)总传热系数K:K=1/(1/7669.364+1/1406.97+0.0002+0.0002+0.00005)=774.51kcal/(m2·h·℃)),A需=308m2实际传热面积为:A实=325㎡A实﹥A需,故满足要求,设计合理。3经济效益评估3.1原料消耗表8原料消耗一览表名称消耗(按一小时算)乙烯1.3t氧气0.2t催化剂0.13t电1755Kw·h水蒸气3.9t3.2成本估算网上的资料显示,乙烯一顿9400元,所以每小时花费1.3×9400=12220元假设工厂有150人,工资平均每人每月6000元6000×150=900000元工人每小时900000/(30×24)=1250元电力损耗方面是每小时1755kw,企业用电1.78每千瓦时1755×1.78/100=31.24元水蒸气每吨220元3.9×220=858元总计每小时成本(车间每小时损耗300元,后续处理150元)12220+1250+31.24+858+300+150=14809.24元一吨乙醛7500元,一小时生产3.4吨3.4×5000=25500元一个小时的利润25500-14809.24=10690.24元一个月利润10690.24×24×30=7.70×106元表9消耗明细名称单价合计(一小时)乙烯9400元/吨12220元电1.78分/千瓦时31.24元水蒸气220元/吨858.00元人工1250元/时1250.00元车间300元/时300.00元后续处理150元/时150.00元总计——14809.24元乙醛7500元/吨25500元剩余——10690.24元3.3三废处理1废水的处理a.在乙醛生产过程中尽量最小化跑、冒、漏、滴现象,车间废水尽量采用生化处理滤池净化。b.清洗设备的水不要浪费,可以循环利用让其清洗设备。c.设备除垢产生的残夜可用碱溶液对其进行中和再排入污水处理池。2废气处理在工艺生产中废气主要是含有大量有毒气体的循环气,所以我们采用的的方法是焚烧。3噪声防治噪声也是危害人体健康的一种公害,当人们长期处在噪音环境中,会容易感到不适,甚至人体系统产生紊乱以至于患上某种疾病。4工业噪声的一般控制办法甲醛生产工厂要采取有效的噪音控制办法,若无法解决噪声影响,工厂要有计划地搬迁到合适的地方。本工艺有一个很大的优点就是没有废渣。我们需要处理好三废,如果处理不好,那对我们的经济将造成很大损失。结论乙醛的生产在国内外早就存在,但目前为止大部分企业的生产效率低下、对环境污染大,副产品多。所以本工艺是在现有的基础上,对催化剂、工艺流程和环境污染做了一些改进,采用了以盐酸水、氯化铜、氯化钯组成的溶液作为催化剂,转化率高,这是一个值得深入

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