(高清版)GBT 39998-2021 纸、纸板和纸制品 烷基苯酚聚氧乙烯醚类的测定 高效液相色谱质谱法

烷基苯酚聚氧乙烯醚类的测定高效液相色谱质谱法国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会IGB/T39998—2021本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国造纸工业标准化技术委员会(SAC/TC141)归口。本标准起草单位：上海市质量监督检验技术研究院、中国制浆造纸研究院有限公司、合肥迅达包装股份有限公司、浙江三阳包装产业股份有限公司。1GB/T39998—2021烷基苯酚聚氧乙烯醚类的测定高效液相色谱质谱法警示——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问本标准规定了纸、纸板和纸制品中烷基苯酚聚氧乙烯醚类含量的测定方法——高效液相色谱质谱法。也可参照使用。本标准中辛基苯酚聚氧乙烯醚和壬基苯酚聚氧乙烯醚检出限均为0.3mg/kg,定量限均为下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理色谱质谱联用仪测定辛基苯酚聚氧乙烯醚和壬基苯酚聚氧乙烯醚的含量。采用ESI阳离子模式检测，外标法定量。4试剂和材料4.310mmol/L乙酸铵(CH₃COONH₄)溶液：称取0.77g乙酸铵(色谱纯),加入1000mL水(4.1)溶4.4辛基苯酚聚氧乙烯醚(OPEs)标准品(平均聚合度n=9～10),CAS号9002-93-1,纯度≥95%。4.5壬基苯酚聚氧乙烯醚(NPEOs)标准品(平均聚合度n=9～10),CAS号9016-45-9,纯度≥95%。2GB/T39998—20215仪器设备5.1高效液相色谱质谱联用仪：配有电喷雾离子源(ESI)。5.2超声波恒温水浴锅。5.3分析天平：感量为0.0001g。5.4粉碎机：转速8000r/min～10000r/min。5.5恒温干燥箱：温度可控制在(50±2)℃。5.6常规实验室玻璃器皿。6标准品的配制6.1辛基苯酚聚氧乙烯醚标准储备液(1000mg/L):准确称取0.1g(精确到0.1mg)辛基苯酚聚氧乙烯醚标准品(4.4)于100mL容量瓶中，用甲醇(4.2)稀释定容，混匀。溶液在4℃下保存，有效期6个月。6.2壬基苯酚聚氧乙烯醚标准储备液(1000mg/L):准确称取0.1g(精确到0.1mg)壬基苯酚聚氧乙烯醚标准品(4.5)于100mL容量瓶中，用甲醇(4.2)稀释定容，混匀。溶液在4℃下保存，有效期6个月。6.3混合标准中间溶液(10mg/L):分别移取辛基苯酚聚氧乙烯醚标准储备液(6.1)和壬基苯酚聚氧乙6.4标准曲线工作溶液配制：分别准确移取0.05mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.50mL混合标准系列标准溶液。标准工作曲线可以按照待测样品实际浓度情况进行调整。7样品制备7.1纸和纸板取至少10g样品，将其剪至5mm×5mm以下的碎片。纸板也可使用粉碎机(5.4),将样品粉碎成絮状或至5mm以下的碎片。7.2纸制品对于纸尿裤(片、垫)及卫生巾(护垫)等不易剪碎混匀的样品，应至少取一个完整样品，采用粉碎机(5.4)粉碎为絮状后，混匀后称样。最终取样质量不小于10g。对于湿巾，为确保取样均匀，分别从两包湿巾上中下部分各取一张，准确称取6张湿巾的总质量m₁(精确至0.1mg),放置在干净的铝盒或表面皿上，将盛有样品的容器放入恒温干燥箱(5.5)中，在50℃恒温干燥箱中干燥3h。为确保样品尽快烘干，可将样品放置于多个容器中，且样品尽量避免叠放。准确称量烘干后样品的总质量m₂(精确至0.1mg),将其剪至1cm×1cm以下的碎片后，混匀。3GB/T39998—20218分析步骤高效液相色谱参考条件如下：乙酸铵溶液(4.3)=80:20;质谱参考条件如下：h)鞘气温度：325℃;按照8.2.1和8.2.2分析条件对标准曲线工作溶液(6.4)和待测样品溶液进行分析，根据色谱峰的保留时间及烷基苯酚聚氧乙烯醚的特征定性离子(见附录A)进行定性分析。在样品的实际测定过程中，需要用Scan全扫描(扫描离子范围m/z=150～1500),即样品的质谱图应含有[M+NH₄]+的特征离子的一系列加合离子峰，这些加合离子峰呈现一定的正态分布，每一个加合离子峰其相邻质量数相差48.2.3.2定量分析将标准曲线工作溶液(6.4)和待测样品溶液分别注入高效液相色谱质谱联用仪(5.1)中，以OPEs(或NPEOs)浓度为横坐标，OPEs(或NPEOs)的特征离子(见附录A)质量色谱峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线。根据标准工作曲线得到待测样品溶液中OPEs(或NPEOs)的浓度。如果浓度超过标工作准曲线范围，可用甲醇稀释到适当浓度后再分析。烷基苯酚聚氧乙烯醚液相色谱质谱总离子流图及质谱图参见附录B。8.3空白试验除不加样品外，按照8.1和8.2进行。9结果计算9.1湿巾样品中烷基苯酚聚氧乙烯醚含量的计算按公式(1)计算湿巾中烷基苯酚聚氧乙烯醚的含量： (1)式中：X;-——样品中烷基苯酚聚氧乙烯醚的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);c₁——样品溶液在标准曲线中对应的烷基苯酚聚氧乙烯醚的浓度，单位为毫克每升(mg/L);Co——空白溶液在标准曲线中对应的烷基苯酚聚氧乙烯醚的浓度，单位为毫克每升(mg/L);V——样品定容体积，单位为毫升(mL);m₂-——烘干后6张湿巾样品的总质量，单位为克(g);m——样品取样质量，单位为克(g);m₁——6张湿巾样品的总质量，单位为克(g)。9.2其他样品中烷基苯酚聚氧乙烯醚含量的计算按公式(2)计算烷基苯酚聚氧乙烯醚的含量：式中：X;——样品中烷基苯酚聚氧乙烯醚的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);c₁——样品溶液在标准曲线中对应的烷基苯酚聚氧乙烯醚的浓度，单位为毫克每升(mg/L);Co——空白溶液在标准曲线中对应的烷基苯酚聚氧乙烯醚的浓度，单位为毫克每升(mg/L);V——样品定容体积，单位为毫升(mL);f———稀释因子；m——样品取样质量，单位为克(g)。5GB/T39998—2021计算结果以重复条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留三位有效数字。在重复条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。试验报告应包括以下内容：a)本标准的编号；b)试验日期和地点；c)完整识别样品所需的所有信息；d)测试结果；e)与本标准的任何偏离；f)影响测定结果的任何操作方法。6GB/T39998—2021(规范性附录)烷基苯酚聚氧乙烯醚的特征离子不同聚合度的烷基苯酚聚氧乙烯醚[M+NH₄+]SIM采集特征离子(m/z)见表A.1。表A.1不同聚合度的烷基苯酚聚氧乙烯醚[M+NH₄+]SIM采集特征离子聚合度nm/z聚合度nm/zNPEOsNPEOs123456789响应值壬基苯酚聚氧乙烯醚(平均聚合度=9～10)标准品质谱图响应值壬基苯酚聚氧乙烯醚(平均聚合度=9～10)标准品质谱图(资料性附录)烷基苯酚聚氧乙烯醚总离子流图及质谱图烷基苯酚聚氧乙烯醚液相色谱质谱总离子流图见图B.1,辛基苯酚聚氧乙烯醚标准品质谱图见B.2,壬基苯酚聚氧乙烯醚标准品质谱图见图B.3。NPFOs时间/min图B.1