草甘膦废水治理技术

草甘膦废水治理技术综合利用草甘膦废水主要成分为氯化铵和少量甘氨酸，可以作为肥料以提高水稻的产量，提高谷内粗蛋白的含量，肥效相当于氯化铵，但对农田土壤的影响还有待进一步的研究贾华清贾华清,邵文亮,施守愚,等环境污染与防治1992,14(3):9～10.含有机及无机化合物的废水可以将其与粘土等按一定比例混合，在高温进行煅烧，并将其结合成硅酸盐相的方法进行处理，例如将280克粘土与20mL石灰乳中和的化学废水混合及揉和，这种废水中含有氯化氢38.25g/L、磷酸66.4g/L、甘氨酸35.2g/L、草甘膦46.2g/L及其它有机物质12.2g/L，所得的物质经五小时后经模压、干燥，并在920～930℃煅烧，可以获得高质量的砖块Nagy,Sandor;Litkei,LaszloHU35225.。Nagy,Sandor;Litkei,LaszloHU35225.在制备草甘膦中间体双甘膦时产生大量的酸性含氯化钠的废水，可对其或浓缩后加入一定量碳酸氢铵，充分反应，过滤，得到碳酸氢钠和含有氯化铵的滤液。碳酸氢钠能回收利用于双甘膦的制备，滤液经浓缩后可得到氯化铵副产物王伟等中国发明专利申请公开说明书1837105王伟等中国发明专利申请公开说明书1837105草甘膦生产废水回收三乙胺时，当碱化后，即有油层分出，可分出油层，油层中的三乙胺的浓度可达85％。对油层和水层分别进行分馏回收三乙胺，较之直接进行分馏回收三乙胺具有回收率高的优点，可降低草甘膦生产过程中三乙胺单耗胡跃华,周卫星农药1996,25(4):24～25,27.胡跃华,周卫星农药1996,25(4):24～25,27.草甘膦生产废水中的草甘膦可以用氯化钙溶液进行沉淀处理，所得沉淀经酸化及软化后所得的溶液可以达到产生企业所要求的标准，草甘膦的回收率达95％，COD去除率达到95％徐明礼崔世海王玉萍,等南京师范大学学报(工程技术版)2007,7(1):51～徐明礼崔世海王玉萍,等南京师范大学学报(工程技术版)2007,7(1):51～53.物化法天然的水滑石或经500℃煅烧过的水滑石是草甘膦的良好吸附剂，但对疏水性的除草剂缺乏良好的吸附作用Villa,M.V.;Sanchez-Martin,M.J.;Sanchez-Camazano,M.J.Environ.Sci.Health,PartB,B34(3),509-525(English)1999.草甘膦废水可以用活性氧化铝Al-1进行吸附处理，当草甘膦的质量浓度为10000mg/L，COD为30000mg/L时，用10mL活性氧化铝Al-1对100mL废水进行处理，草甘膦的去除率达＞98％,COD去除率达＞50％彭波,王黎,李艳荣,等化学工业与工程技术2007,28(1):44～47.彭波,王黎,李艳荣,等化学工业与工程技术2007,28(1):44～47.草甘膦生产废水可以用吸附法进行处理，吸附剂以40～75目的果壳类活性炭为最有效。活性炭对草甘麟的吸附能力随pH值升高而显著降低,适宜的pH值范围为1.0～2.0，废水中的盐份和有机胺类杂质对活性炭吸附草甘麟的能力有显著影响。在温度为20℃,固液比为1:10,pH值为1.4,在工业废水的草甘麟浓度范围内14～15g/L时，活性炭的平衡吸附量可达到58.43mg/g以上,用2％NaOH水溶液脱附效果良好沈丽静,乐清华,杨毓智,等化学工程师2006,(10):46～沈丽静,乐清华,杨毓智,等化学工程师2006,(10):46～49.草甘膦可以用活性炭进行吸附处理，所用的活性炭如进行改性，如用氧化性改性可增加吸附面积，并产生-COOH基团，不利于对草甘膦的吸附，如用还原性改性，则会减少吸附面积，但产生-NH等还原性基团，能增加对草甘膦的吸附杨会珠,刘志英,李磊,等环境污染与防治2009,31(10):10～14,23.杨会珠,刘志英,李磊,等环境污染与防治2009,31(10):10～14,23.草甘膦可以用复合功能树脂NDA288、大孔弱碱性阴离子交换树脂D301和2种活性氧化铝吸附，吸附过程符合Langmuir等温吸附方程,低温有利于树脂吸附,高温有利于氧化铝吸附，在无NaCl存在的情况下,2种树脂的吸附性能均优于活性氧化铝(Al21在323K除外)，但系统中加入少量的NaCl,即可导致树脂对草甘膦的平衡吸附量急剧下降,而氧化铝的吸附能力受NaCl的影响很小彭波,陈建,王静,等彭波,陈建,王静,等河北大学学报(自然科学版)2007,27(5):505～510.草甘膦铵盐与Fe3+可生成稳定配合物,该配合物可进一步与孔雀石绿形成三元缔合物,此缔合物易溶于异辛醇等有机溶剂,因此可用微波辅助萃取法对草甘膦生产废水中的草甘膦铵盐进行分离富集，草甘膦生产废水中的草甘膦铵盐的萃取率可高达93.4%余龙,姜志锋,陈敏,等化学试剂,2008,30(12):944～946余龙,姜志锋,陈敏,等化学试剂,2008,30(12):944～946.甘氨酸法生产草甘膦的废水，经集成分离系统浓缩处理后草甘膦废水可不需要加入原粉直接制成10％的水剂，甚至可以从中取粉，排放的废水可结合MBR膜生物反应器来提高处理效果赵经纬应用科技2009,17(5):15～18.赵经纬应用科技2009,17(5):15～18.化学法草甘膦的生产废水可以在活性炭催化剂存在下进行催化氧化法Anon.(UK).Res.Discl.393,59,No.39356(English)1997KennethMasonPublicationsLtd.或湿式氧化的方法进行处理Anon.(UK).Res.Discl.393,59,No.39356(English)1997KennethMasonPublicationsLtd.Momont,JosephA.;Copa,WilliamM.;Randall,TiptonL.(ZimproEnvironmental,Inc.,Rothschild,WI草甘膦废水可以在120℃，pH6～9的条件下，加入甲醛，并在过渡金属催化剂存在下及＞1～105Pa的压力下进行催化以进行处理，所用的过渡金属可以用Mn,Co,Fe,Ni,Cr,Ru,Al,Mo,V,Cu,Zn及CeGrabiak,RaymondCharles;Riley,DennisPatrickEP323821Grabiak,RaymondCharles;Riley,DennisPatrickEP323821次氯酸钠可有效地降解废水中的草甘膦，降解与废水的pH关系不大，可直接在碱性废水中加入相当于理论量40％的有效氯，在自然温度下反应4h。可除去98％的草甘膦，经此预处理过的草甘膦废水与其它废水混合后，对厌氧消化不会产生不利的抑制作用董文庚,杨景亮,郎志敏化工环保1998,16(5):280～董文庚,杨景亮,郎志敏化工环保1998,16(5):280～283.草甘膦废水可以用芬顿试剂进行预处理，当pH=3～4、H2O2/Fe2+投加摩尔比为4:1、H2O2投加量为8g/L,反应温度为90℃，,反应时间为2h的条件下,总磷去除率为95.7%、COD去除率为62.9%廖欢,谭波,柯敏,等化工技术与开发2009,38(16):48～50.廖欢,谭波,柯敏,等化工技术与开发2009,38(16):48～50.生产草甘膦时产生的甲醇蒸馏回收残液，其主要污染成分为碳氢氧类化合物，可以在没有催化剂存在下，用浅层空气光催化(日光)氧化的方法进行处理，COD的去除率可达87.9～99.57％张杨铭何敏污染防治技术1992,5(2):12～15.张杨铭何敏污染防治技术1992,5(2):12～15.草甘膦废水还可以在光催化下进行芬顿试剂处理，可以在太阳光或紫外光照射下进行，当在太阳光照射下，Fe3+/H2O2为1:10,pH＝3时,对废水COD降解效果最佳,去除率可达82%顾彦何秋芬赵小蓉三峡大学学报(自然科学版)2009,31(1):89～93.顾彦何秋芬赵小蓉三峡大学学报(自然科学版)2009,31(1):89～93.草甘膦废水可以采用Fenton氧化-镁盐沉淀法处理,同时得到CaCl2产品。例如可在常温常压下,用CaCO3调节废水pH约为4.0,H2O2加入量为废水质量的3%,Fe2+加入量为6%,反应时间为2h;Mg2+加入量为5%,加入石灰乳调节体系pH为11.0,静置沉降120min后分离,用HCl调节上层清液pH为7.0,浓缩,260℃从室内试验的SBR装置中分离出二株细菌，经鉴别为Agrobacteriumradiobacter及AchromobacterGroupVD，这二株细菌可以用草甘膦作为唯一的碳源，可以将草甘膦定量地降解为氨甲基磷酸McAuliffe,KimS.;Hallas,LaurenceE.;Kulpa,CharlesF.J.Ind.Microbiol.,6(3),219-21(English)1990.。McAuliffe,KimS.;Hallas,LaurenceE.;Kulpa,CharlesF.J.Ind.Microbiol.,6(3),219-21(English)1990.含甲醛、甲醇、甘氨酸及三乙胺的除草剂生产废水可以用厌氧固定床过滤器进行处理，这个过程对这些物质均有较好的去除效果Bogatu,CorneliuBul.Stiint.Univ."Politeh."TimisoaraBogatu,CorneliuBul.Stiint.Univ."Politeh."TimisoaraRom.,Ser.Chim.Ind.Ing.Mediului,41(1,2),121-126(English)1996Universitatii"Politehnica"dinTimisoara.草甘膦生产废水污染物浓度高,含甲醇、三乙胺、亚磷酸、二甲酯、氯甲烷等组分，对微生物具有较强的抑制作用。可先进入以催化氧化为主体的预处理系统，经化学除膦后的甲醇废水和经预处理后的出水,则分别进入UASB和续后的生化处理设施,并将其设计为具有生物-化学除膦系统。经处理后出水COD、TP分别达到59mg/L和4.1mg/L胡大锵司知侠给水排水胡大锵司知侠给水排水2008,34(10)58～61.草甘膦生产废水可以用厌氧折流板反应器(ABR)进行处理，当进水浓度为6000～7000mg/L，HRT为26小时，温度为35±0.5℃的条件下，出水COD浓度可达134mg/L曹晓莹沈耀良工业水处理2004,24(7):28～29,50.,沈耀良曹晓莹工业用水与废水2005,36(1):29～31.曹晓莹沈耀良工业水处理2004,24(7):28～29,50.沈耀良曹晓莹工业用水与废水2005,36(1):29～31.曹晓莹沈耀良污染防治技术2004,16(4):38～39,46.草甘膦生产废水可以用微电解絮凝床预处理和UASB-SBR组合进行处理。当COD为26000～30000mg/L，Cl-为33000～35000mg/L时，处理后出水的COD＜130mg/L，平均去除率可达99％以上程鸣,何文英,彭光明,等工业用水与废水2003,34(1):30程鸣,何文英,彭光明,等工业用水与废水2003,34(1):30～32.草甘膦废水经电解预处理后，可采用选择性生物反应器-UASB-CAAS组合工艺进行处理。当进水COD为26500～30000mg/L,Cl-为5678～7892mg/L时,处理后出水COD小于150mg/L,COD平均去除率达到99%