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专项训练-电解质溶液中的“四大平衡常数”1.[天津高考]常温下,下列有关电解质溶液的说法错误的是(A)A.相同浓度的HCOONa和NaF两溶液,前者的pH较大,则Ka(HCOOH)>Ka(HF)B.相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7,则溶液中c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)C.FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,则Ksp(FeS)>Ksp(CuS)D.在1mol·L-1Na2S溶液中,c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=1mol·L-1解析酸根离子的水解实力越强,对应酸的酸性越弱,HF的酸性比HCOOH强,A项错误;等浓度的CH3COOH和CH3COONa混合溶液呈酸性,说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,则离子浓度关系:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),B项正确;FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,说明FeS的溶解度大于CuS,Ksp(FeS)>Ksp(CuS),C项正确;依据物料守恒可知,c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=1mol·L-1,D项正确。2.[2024石家庄名校联考]25℃时,0.1mol·L-1的氨水中存在如下平衡:①NH3(aq)+H2O(l)⇌NH3·H2O(aq)K1②NH3·H2O(aq)⇌NH4+(aq)+OH-(aq)③H2O(l)⇌H+(aq)+OH-(aq)Kw下列说法正确的是(C)A.反应①和②互为可逆反应B.该氨水中存在c(NH4+)+c(H+)=2c(OHC.若该氨水中c(NH3)=x,则c(OH-)=KD.向该氨水中加入硫酸,当c(NH4+)=c(S解析可逆反应是指在相同条件下既可正向进行,也可逆向进行的化学反应,反应①和②的反应物和生成物不完全相同,不互为可逆反应,A项错误;依据电荷守恒,氨水中存在c(NH4+)+c(H+)=c(OH-),B项错误;反应①+反应②可得NH3(aq)+H2O(l)⇌NH4+(aq)+OH-(aq)K=K1K2=c(NH4+)·c(OH-)c(NH3),则c(NH4+)=K1K2xc(OH-),结合电荷守恒c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)以及c(H+)=Kwc(OH-),可得c(OH-)=K1K2x+Kw,C项正确;溶液呈中性,则3.[2024河南部分地区考试]25℃时,向25mL1.0mol·L-1HA溶液中逐滴加入1.0mol·L-1NaOH溶液VmL,或向25mL1.0mol·L-1NaA溶液中逐滴加入1.0mol·L-1HCl溶液VmL。溶液的pH与lgQ[Q为c(A-)c(HA)A.曲线Ⅰ代表lgc(A-)B.当pH=4时,确定存在c(HA)-c(Na+)=10-4(1-10-6)mol·L-1C.25℃时,NaA的水解平衡常数为1×10-10D.25℃时,1.0mol·L-1的HA溶液的pH≈2解析将NaOH溶液加入HA溶液时,溶液pH渐渐增大,c(H+)渐渐减小,c(HA)渐渐减小,c(A-)渐渐增大,c(A-)c(HA)的值渐渐增大,故曲线Ⅰ代表lgc(A-)c(HA)随溶液pH变更的曲线,A正确;向NaA溶液中滴加HCl溶液时,依据电荷守恒,溶液中存在c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(A-)+c(Cl-),当pH=4时,c(H+)-c(OH-)=10-4(1-10-6)mol·L-1,lgc(HA)c(A-)=lgc(A-)c(HA)=0,即c(HA)=c(A-),c(HA)-c(Na+)=10-4(1-10-6)mol·L-1-c(Cl-),B错误;由A-+H2O⇌HA+OH-可知,NaA的水解平衡常数Kh=c(HA)·c(OH-)c(A-),将点(4,0)代入表达式得Kh=c(OH-)=1×10-10,C正确;Ka(HA)=c(A-)·c(4.[2024江西九校联考]SrF2是一种难溶于水但可溶于酸的盐。在常温下,向SrF2浊液中通入氯化氢气体,该体系中-lgc(X)(X为Sr2+或F-)与lgc(HF)c(H+)的关系如图所示。已知10A.Ksp(SrF2)=4×10-9B.a点溶液中存在c(Cl-)<c(HF)C.c点溶液中存在c(Sr2+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)D.Ka(HF)的数量级为10-4解析Ka(HF)=c(H+)·c(F-)c(HF),两边取负对数,-lgc(F-)+lgc(HF)c(H+)=-lgKa(HF),-lgc(F-)、lgc(HF)c(H+)符合y=-x-lgKa(HF)的函数关系,所以L1代表-lgc(F-),L2代表-lgc(Sr2+)。由题图可知,当c(F-)=10-2.2mol·L-1时c(Sr2+)=10-4mol·L-1,代入Ksp(SrF2)的表达式可得Ksp(SrF2)=10-4×(10-2.2)2=10-8.4=100.6×10-9=4×10-9,A项正确;a点溶液中存在电荷守恒2c(Sr2+)+c(H+)=c(F-)+c(Cl-)+c(OH-)和物料守恒2c(Sr2+)=c(F-)+c(HF),二式联立可得c(HF)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),a点溶液中含SrCl2、HF,SrCl2是强酸弱碱盐,故溶液呈酸性,c(H+)>c(OH-),则c(HF)<c(Cl-),B项错误;c点处c(Sr2+)=c(F-),结合电荷守恒2c(Sr2+)+c(H+)=c(F-)+c(Cl-)+c(OH-),可得c(Sr2+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),C项正确;将(1.0,2.2)代入-lgc(F-)+lgc(HF)c(H+)5.[2024河北名校联考]25℃时,用HCl气体调整0.1mol·L-1氨水的pH,溶液中微粒浓度的对数值(lgc)、反应物的物质的量的比值[x=n(HCl)n(NH3·H2OA.P1点溶液中:c(Cl-)<c(NH4B.P2点溶液中:c(Cl-)>0.05mol·L-1C.P3点溶液中:c(Cl-)=c(NH4+)+c(NH3·H2D.25℃时,NH3·H2O的电离平衡常数为10-9.25解析P1点溶液pH=9.25,c(OH-)>c(H+),由电荷守恒c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(NH4+),知c(Cl-)<c(NH4+),A项正确;P2点溶液pH=7,c(OH-)=c(H+),依据电荷守恒c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(NH4+),知c(Cl-)=c(NH4+),依据图示知,此时c(NH4+)>c(NH3·H2O),又c(NH4+)+c(NH3·H2O)=0.1mol·L-1,所以c(NH4+)>0.05mol·L-1,c(Cl-
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