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文档简介

第3节盐类的水解

备考要点素养要求

1.变化观念与平衡思想:从水的电离及平衡

移动分析盐类水解的实质。运用化学平衡原

1.能用化学用语正确表示水溶液中的盐类

理分析外界条件对盐类水解的影响。

水解平衡。能从盐类水解平衡的角度分析溶

2.证据推理与模型认知:利用平衡思想和守

液的酸碱性等。

恒关系等认知模型,并能运用模型判断盐溶

2.能通过实验证明水溶液中存在的盐类水

液的酸碱性和离子浓度之间的数量关系。

解平衡,认识影响盐类水解的主要因素。

3.科学探究与创新意识:设计简单的实验方

3.结合真实情景中的应用实例,能综合运用

案进行探究,对实验现象作出解释。

离子反应、化学平衡原理,分析和解决生产、

4.科学态度与社会责任:认识盐类水解平衡

生活中有关电解质溶液的实际问题

在生产、生活和科学研究中的应用,利用盐类

水解平衡知识解释有关实际问题。

考点一盐类水解及规律

必备知识自主预诊

知识梳理

1.盐类的水解

在水溶液中盐电离出来的离子与^___________

结合生成的反应

可溶性盐中环须有或_

处由点」弱酸的阴离子f结合—L强由解南一

盐电离一[弱碱的阳离子f结合____广弱电解质

卷)一破坏了水的+水的电离程度.

[c(H+)#c(OlTi溶液呈碱性或酸性

lc(H+)=c(OH-)f溶液呈中性

广可逆:水解反应是可逆反应

_吸热:水解反应是__________反应的逆反

P厂应,是吸热反应

L微弱:水解反应程度很微弱

2.盐水解离子方程式的书写

(1)一般要求。

一般盐类水

解程度很小冷水解产物

的量很少。后诙沉淀不标“t”或“1”,易分解产物(如NL•压0等)不写其分解产物的形

B

如NH4C1的水解的离子方程式为

(2)三种类型的盐水解离子方程式的书写。

①多元弱酸盐水解:分步进行,以第一步为主,一般只写第一步水解方程式。

如Na2cOs水解的离子方程式为

②多元弱碱盐水解:水解离子方程式一步写完。

如FeCL水解的离子方程式为

③阴、阳离子相互促进的水解:水解基本完全的反应,书写时要用“一”且标

“t”“I”等。如Na2s溶液与A1CL溶液混合,反应的离子方程式为

微点拨可借助盐类水解反应的化学平衡常数(即我们平时说的水解常数)分析水

解平衡移动方向。水解平衡常数只受温度的影响,它随温度的升高而增大,它与电离常数4(或

硝及水的离子积质的定量关系为4•4=&(或瓦•用=K)。

3.盐类水解的规律

盐的强酸强碱弱酸强碱

强酸弱碱盐

类型盐卦rm

实NaCKNH£1、CH3COONa>

例KNO3CU(N03)2Na2cO3

续表

盐的类型强酸强碱强酸弱碱弱酸强碱

卦rrit盐卦im.

是否水解

水解的

——

离子

溶液的

酸碱性

溶液的pH—pH—pH—

pH(25℃)777

微点拨对“越弱越水解”的理解。如分析相同浓度的CHsCOONa、Na2CO3>NaHCO3

溶液的碱性强弱,由于酸性CH3COOH>H2CO3>HCO3)则水解程度为C0t>HC03>CH3C00;故对应盐溶

液的碱性:Na2C03溶液>NaHCOs溶液>CLCOONa溶液。

M’自我诊断

1.判断正误,正确的打“J”,错误的打“X”。

(1)酸式盐溶液一定呈酸性。()

(2)能水解的盐溶液一定呈酸性或碱性,不可能呈中性。()

(3)Na2«)3溶液显碱性的原因:C0『+2Ha=H2co3+2OHZ()

(4)向Na£03溶液中加入少量Ca(OH)z固体,C0/水解程度减小,pH减小。()

(5)常温下,pH=ll的CftCOONa溶液和pH=3的CH3COOH溶液中,水的电离程度相同。()

2.按要求书写离子方程式:

(1)NaHS溶液呈碱性的原因=

(2)实验室制备Fe(0H)3胶体。

(3)NH4C1溶于中o

(4)将NaHCOs溶液与A1CL溶液混合。

(5)对于易溶于水的正盐血R/容液,若pH>7,其原因是o

若pH<7,其原因是o

关键能力考向突破

考向1盐类水解规律

【典例1】(2020北京东城区一模)25℃时,浓度均为0.1mol•L-1的几种溶液的pH如表:

①②③

CHsCOONaNaHCOsCH3COONH4

溶液溶液溶液

pH8.888.337.00

下列说法不正确的是()

A.①中,c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)

B.由①②可知,CLCOCT的水解程度大于HCO3的水解程度

-1

C.c(CH3C000=c(NHt)<0.1mol•L

D.推测25℃,0.1mol•L1NHMXh溶液的pH<8.33

—易错警示(1)发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性,也可能呈中性,如

CH3COONH4溶液呈中性。

(2)(NHMCOs溶液和NHM%溶液显碱性,虽然阴、阳离子都能发生水解,但既无气体产生,

也无沉淀生成,所以NH1■和CO?、NH:■和HCO3在溶液中仍可大量共存。

对点演练1(2020天津学业水平等级适应性考试)常温下,下列溶液均为0.1

mol・广。有关叙述正确的是()

A.碳酸氢钠溶液中c(H2C03)>c(C0f)

B.碳酸钠溶液比碳酸氢钠溶液的pH小

C.碳酸钠溶液中c(0H-)=c(H+)+c(H£03)+c(C0事)

D.碳酸钠溶液中滴加盐酸至pH=7,所得溶液的溶质只有NaCl

考向2电离常数与水解常数关系

【典例2】(双选)(2020山东滨州二模)柠檬酸(用&R表示)是一种高效除垢剂。常温时,

用一定浓度的柠檬酸溶液去除水垢,溶液中%R、HzK、HR't的物质的量百分数随pH的变化

如图所示。下列说法正确的是()

物质的量百分数/%

3

A.由a点判断H3R的第一步电离常数ai(H3R)的数量级为10-

B.若b点溶液中金属阳离子只有Na:则有c(Na+)=c(RA)+c(HlT)+c(压R-)+C(H3R)

C.PH=6时,c(R")=c(HR")>c(H+)〉c(OH-)

D.反应2HR—H3R+H/在该温度下的平衡常数的10*"

归纳总结盐的水解常数与电离常数关系

以反应ANBOLHA+OIT为例,表达式:4=,(⑷:、(°上)。与&、4(HA)的关

(A)

(HA)•(()『)•(『)_____

11_(ii+)=a(UA)°

对点演练2(2020河南洛阳第三次统一考试)25℃时,向NaHCOs溶液中滴入盐

酸,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述正确的是()

A.图中a=2.6

B.25℃时,HCO3+H2OLH2CO3+OH-的4=1.0X10-6-4

C.M点溶液中:c(H+)+c(H2CO3)=c(CD+2c(C0『)+c(Off)

D.若要表示题目条件下pH与的变化关系,则曲线应该在平行于曲线x的下方

深度指津1.盐类水解程度大小比较的规律

(1)组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显酸性,组成盐的弱酸根离子水解使溶液显碱性。

(2)盐对应的酸(或碱)越弱,水解程度越大,溶液碱性(或酸性)越强。

(3)多元弱酸的酸根离子比相应的酸式酸根离子的水解程度大得多。如相同浓度时,C0?比

HCO3的水解程度大。

(4)水解程度:相互促进水解的盐〉单水解的盐〉相互抑制水解的盐。如NH:■的水解程

度:CH3C00NH4>(NH4)2S04>(M)2Fe(SO。2。

2.弱酸酸式盐溶液酸碱性的判断方法

弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。

⑴若电离程度小于水解程度,溶液呈碱性。如NaHC03溶液中:HCO3=H++CO/(次

要),HCO3+H2OLH2co3+0『(主要)。

(2)若电离程度大于水解程度,溶液显酸性。如NaHS03溶液中:HSO3一『+S0,(主

要),HSO3+H2O=H2so3+0『(次要)。

考点二影响盐类水解的因素及其应用

必备知识自主预诊

0知识梳理

1.【必做实验】

【实验目的】

(1)加深对盐类水解原理的认识。

(2)了解盐类水解的广泛应用,体会化学的价值。

【实验用品】

试管、试管夹、试管架、胶头滴管、烧杯、药匙、量筒、铁架台(带铁圈)、石棉网(或陶

土网)、酒精灯、火柴。

1

蒸储水、FeCL晶体、浓盐酸、饱和NazCOs溶液、饱和FeCh溶液、1mol•L'A12(SO4)3

溶液、泥土、植物油。

【实验步骤】

实验结论

蒸储水,加热至水沸腾,然后向沸水中逐滴加入5~6滴

弗至液体呈红褐色,停止加热,观察制得的Fe(0H)3胶体

【问题和讨论】

(1)根据实验结果,说明实验室中应该如何配制FeCL溶液。

(2)写出实验过程中有关化学反应的离子方程式。

(3)举出其他盐类水解应用的例子,并与同学讨论。

2.影响盐类水解平衡的因素

(1)内因。

酸或碱越弱,其对应的弱酸阴离子或弱碱阳离子的水解能力就越,溶液的碱性或酸性

就越

(2)外因。

因素水解平衡水解程度水解产生

离子的浓

温度右移增大增大

浓度小

(即

释)

弱碱阳离子的水解程

夕卜力「酸

度________

酸、

弱酸根离子的水解程

碱碱

度________

式相互抑制(如NH4C1中加

相FeCL)

士卜

rm.

卦rm

形相互促进[如A12(S()4)3中加

式NaHCO3]

士卜

rm.

例如:以FeCL水解[Fe*+3H2=Fe(OH)3+3H=为例,填写外界条件对水解平衡的影响。

条件移动方向数pH现象

升温

通HC1

力口H.0

NaHCO:i

微点拨(1)稀溶液中,盐的浓度越小,水解程度越大,但由于溶液体积的增大是主要的,

故水解产生的4或0H一的浓度是减小的,则溶液酸性(或碱性)越弱。

(2)向CHsCOONa溶液中加入少量冰醋酸,醋酸并不会与CH3COONa溶液水解产生的0IT反应,

使平衡向水解方向移动,原因是体系中c(afeCOOH)增大是主要因素,会使平衡

CH3COO-+H2OLCH3COOH+OH-左移。

3.盐类水解的应用

应用举例

判断

溶液

FeCL溶液显___性,原因

是__________________________________________

酸碱

判断

相同浓度的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液pH分别为8、9、10,则酸

酸性

性:__________________

强弱

续表

举例

配制

或贮

配制CuS04溶液吐加入少量,抑制Cu>水解;配制FeCL溶液吐加入少

易水

量,抑制Fe"的水解;贮存Na2CO3溶液不能用

解的

溶液

胶体

制取Fe(OH)3胶体的离子反应方程

的制

式:

泡沫

灭火

成分为NaHCOs与AL(SOJ3溶液,发生反应的离子方程式

灭火

原理

作净

明矶可作净水剂,原理为

水剂

化肥

的使镂态氮肥与草木灰不得混用

除锈

NH4cl与ZnCL溶液可作焊接时的除锈剂

比较

如Na2CO3溶液中离子浓度由大到小的顺序

溶液

中离

子浓

度的

大小

微点拨配制FeSCh溶液既要加入铁粉防止Fe"被氧化,又要加入稀硫酸防止Fe"的水

解。

叼自我诊断

1.判断正误,正确的打“J”,错误的打“X”。

⑴加热0.1mol•LNa£03溶液,CO/的水解程度和溶液的pH均增大。()

⑵试管中加入2mL饱和Na2c溶液,滴入两滴酚眈加热,溶液先变红,后红色变浅。

()

+

(3)在CHsCOONa溶液中力口入适量CH3COOH,可使c(Na)=c(CH3C000o()

(4)关于氯化钱溶液,加水稀释时,的值减小。()

(5)降低温度和加水稀释,都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动。()

2.把A1CL溶液蒸干灼烧,最后得到的主要固体是什么?为什么?(用化学方程式表示并配以

必要的文字说明)。

关键能力考向突破

考向1实验探究影响盐类水解的因素

【典例1】(2020北京化学,14)某同学进行如下实验:

实验步骤实验现象

将NH4C1固体加入试管中,并将湿润的pH试纸

试纸颜色变化:黄色一蓝色(pH-10)-黄色

I置于试管口,试管口略向下倾斜,对试管底部

一红色(pH-2);试管中部有白色固体附着

进行加热

II将饱和NH4C1溶液滴在pH试纸上试纸颜色变化:黄色一橙黄色(pH^5)

下列说法不正确的是()

A.根据I中试纸变蓝,说明NH4cl发生了分解反应

B.根据I中试纸颜色变化,说明氨气比氯化氢气体扩散速率快

C.I中试纸变成红色,是由于NH4C1水解造成的

D.根据试管中部有白色固体附着,说明不宜用加热NH4C1的方法制备NH3

对点演练1已知:[FeCL(H2)2r为黄色,溶液中可以存在可逆反

应:Fe*+4C「+2H20L[FeCL(H2)2r,下列实验所得结论不正确的是()

①②③④

市量

S

IlNaCl

国固体

酸化的酸化的

O.lmol,L-1O.lmol,L-1

O.lmol,L-1O.lmol,L-1

FeKSOM溶液FeCh溶液

FeKSOR溶液FeKSOR溶液

加热前溶液接近无色,加入NaCl后,溶液立即变加热前溶液为黄色,

加热前溶液为浅黄

加热后溶液颜色无明显为黄色,加热后溶液颜色加热后溶液颜色变

色,加热后颜色变深

变化变深深

注:加热为微热,忽略体积变化。

A.实验①中,Fe?(SO03溶液加热后颜色变深原因是加热促进Fe/水解产生Fe(OH)3

B.实验②中,酸化对Fe"水解的影响程度大于温度的影响

C.实验③中,加热可逆反应:Fe"+4Cr+2H2L[FeC14(H2)z「正向移动

D.实验④,可证明升高温度,颜色变深一定是因为Fe"水解平衡正向移动

一考向2盐类水解平衡移动分析

【典例2】(2020年7月浙江卷,17)下列说法不正确的是()

A.2.0X107mol的盐酸中c(H+)=2.0X10-mol-L1

B.将KC1溶液从常温加热至80℃,溶液的pH变小但仍保持中性

C.常温下,NaCN溶液呈碱性,说明HCN是弱电解质

D.常温下,pH为3的醋酸溶液中加入醋酸钠固体,溶液pH增大

对点演练2(2019北京理综,12)实验测得0.5mol-L-1CHsCOONa溶液、0.5

mol•L-CuSOi溶液以及压0的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()

A.随温度升高,纯水中c(H+)>c(0H0

B.随温度升高,CHsCOONa溶液的c(Olf)减小

C.随温度升高,CuS0&溶液的pH变化是灰改变与水解平衡移动共同作用的结果

D.随水温升高,OLCOONa溶液和CuSO,溶液的pH均降低,是因为CLCOO^Cu"水解平衡移动

方向不同

______考向3盐类水解的应用

【典例3](2020北京海淀区二模,节选)维持pH的稳定对生命体的生理活动、化学电源

的高效工作等具有重要意义。

常温下,在不同试剂中加入酸或碱后体系pH的变化如表所示。

pH

通入加入

试剂

初始0.Olmol0.Olmol

HC1气体NaOH固体

i.1LH207a12

ii.O.10molCH3COOH+O.10molCH3C00Na

4.764.674.85

配制成1L的溶液

(1)a=(忽略通入HC1气体前后体系的体积变化)。

(2)结合化学用语解释试剂ii显酸性的原

因:__________________________________________________________

(3)试剂ii中微粒浓度关系正确的有(填序号)。

+

a.C(CH3COOH)>c(Na)>C(CH3C000

b.2c讨)=c(CH3c00「)-c(CH3COOH)+2c(OH)

-1

c.C(CH3COOH)+C(CH3COO)=O,2mol•L

(4)由表中数据可知,试剂ii的pH受一定量的酸和碱的影响不大。溶液的这种能对抗外来

少量强酸、强碱或适当稀释,而保持溶液的pH几乎不变的作用称为缓冲作用。下列溶液具有

缓冲作用的是(填序号)。

a.HCl-NaClb,Na2CO3-NaHCO3

c.NHs•H2O-NH4CId.KOH-KC1

对点演练3下列有关问题与盐的水解有关的是()

①NH£1与ZnClz溶液可作焊接金属时的除锈剂②NaHCOs与Al^SOjs两种溶液可作泡沫

灭火剂③草木灰与镀态氮肥不能混合使用④实验室中盛放NazCO,溶液的试剂瓶不能用磨

口玻璃塞⑤加热蒸干CuClz溶液得到Cu(0H)2固体⑥要除去FeCL溶液中混有的Fe",可先

通入氧化剂CL,再调节溶液的pH

A.①②③B.②③④

C.①④⑤D.①②③④⑤

—深度指津L从定性、定量两个角度理解影响盐类水解的因素

(1)盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响,以氯化铁水解为例,当改变条

件如升温、通入HC1气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时,应从平衡移动方向、pH的变化、

水解程度、现象等方面去归纳总结,加以分析掌握。

(2)稀释溶液过程中,盐的浓度减小,水解程度增大,但由于溶液中盐的离子浓度是减小的,

故水解引起溶液的酸性(或碱性)减弱。

(3)水解平衡常数(硝只受温度的影响,它与电离平衡常数(由、水的离子积(4)的定量关

系为4•4=“

2.盐溶液蒸干时所得产物的判断

(1)水解生成难挥发性酸或强碱的盐溶液,蒸干后一般得原物质,如CuS04(aq)蒸干得

CuS04(s);Na2CO3(aq)蒸干得Na2C03(s)o

(2)盐水解生成易挥发性酸时,蒸干、灼烧后一般得到对应的氧化物,如A1CL溶液蒸干得

AI(OH)3,灼烧得AI2O3。

(3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HC03)2、NaHCOs、KMnO4,NH4C1固体受热易分解,因此蒸干

灼烧后分另为Ca(HCO3)2--CaCO3(CaO);NaHCO3—*Na2CO3;KMnO4--K血nOq和

MnO2;NH4Cl—>NH3t+HC1t。

为了防止分解,往往采用加热浓缩、冷却结晶的方法从溶液中析出溶质。

(4)还原性盐溶液在蒸干过程中会被氧化。如Na2s溶液蒸干得Na2S04o

⑸弱酸的镂盐溶液蒸干、灼烧后无固体剩余。如NH4HCO3、(NHD2c等。

\V网络构建核心速记

1.水解的特点:(D可逆反应;(2)吸热反应

(中和反应的逆反应);(3)水解程度一般很微

弱。

2.水解的规律:有弱才水解,越弱越水解,谁

|促进水的电离卡康h盐类水解的

盐离子方程式

判断盐溶液的类强显谁性,同强显中性。

酸、碱性的

-

判断不同弱电解

解盐的_越弱越

一3.影响盐类水解的外部因素:温度,浓度,外

质的相对强弱_影本质-水解

T蜘困

比较溶液中离子I厂|温度||加酸、碱。

浓度的大小盍

T浓度I

解释某些化学现4.离子浓度大小的比较

象及在生产、生加入物质

活中的应用的影响

(1)判断离子:电离过程、水解反应。

⑵明确“微弱”:电离是微弱的,一般水解

也是微弱的。

(3)利用守恒:原子守恒(物料守恒)、电荷守

恒、质子守恒(电荷守恒与原子守恒的推导)。

学科

13素养

提升

电解质溶液相关图像的解读

»素养解读

常以酸碱中和反应和电离平衡、沉淀溶解平衡建立过程中离子浓度变化曲线、pH变化曲

线等为设计背景,主要命题点有了解电解质电离方程式的书写、水电离程度的比较、离子浓度

的关系、离子浓度大小的比较、电离常数的计算、pH的计算和溶度积的计算等,侧重考查考生

分析问题的能力。

»案例探究

电解质溶液知识的综合应用是高考必考的热点之一,以图像问题分析考查电解质溶液的

题目频频出现。考查知识主要涉及:电离平衡和水解平衡、酸碱混合液pH的变化,溶液中微粒

浓度的大小比较、溶液的导电性变化、水的离子积、水的电离程度变化等。侧重考查考生数

形结合、提炼关键信息等综合分析能力、数据处理与计算能力、知识的迁移应用能力。考查

类型有以下3种:

①反应过程中离子的浓度随某物质的增加而变化的图像。

②反应过程中产生沉淀的质量或物质的量随某物质的增加而变化的图像。

③反应过程中产生气体的质量或物质的量随某物质的增加而变化的图像。

【典例1】常温下,将NaOH溶液分别滴加到两种一元弱酸HA和HB的溶液中,两种混合溶

液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述正确的是()

A.4(HA)的数量级为IO-5

B.当NaOH溶液与HB混合至中性时:c(B-)<c(HB)

C.等浓度的NaA、NaB溶液中,水的电离程度:NaA〈NaB

D.等浓度的HB和NaA的混合溶液中:c(Na')>c(A「)>c(B「)>c(OH)>c(H+)

解析|4(HA)=(『);,.、"),当c(A-)=c(HA)时,4(HA)=c®),贝!]4(HA)在10也吟10也5之

间,4(HA)的数量级为W4,A项错误;根据图像可知,当溶液中c(B)=c(HB)时溶液呈酸性,要使

溶液呈中性,则溶液中应是c®)〉c(HB),B项错误;根据图像可知,当溶液中酸分子的浓度等于

酸电离产生的阴离子浓度时,溶液的pH大小关系为HA〈HB,说明HA电离程度大,即HA的酸性强,

根据盐的水解规律可知,等浓度的NaA、NaB溶液中,水的电离程度为NaA<NaB,C项正确;NaA是

强碱弱酸盐,A一发生水解反应被消耗,所以c(N£)>c(~),HB是弱酸,存在电离平衡,且等浓度的

盐电离产生的离子浓度大于弱酸电离产生的离子浓度,故c(A「)>c(B-);由于溶液中c(B-)=c(HB)

时,溶液呈酸性,又根据选项C分析可知酸性:HA>HB,可见等浓度的HB和NaA的混合溶液显酸

性,c®)>c(OH=),故该溶液中离子浓度大小关系为c(Na+)>c(A-)〉c(B)>c(H+)>c(OH),D项错

误。

【典例2】室温下,用0.1mol•r1的NaOH溶液分别滴定20mL0.1mol•L的HA和HB

溶液,溶液pH随加入NaOH溶液的体积变化曲线如图所示,下列判断错误的是()

A.水的电离度:c点溶液〉纯水〉b点溶液

B.电离常数:4(HA)〈4(HB)

C.d点溶液:2c(Na+)=c(A-)+c(HA)

D.a点溶液:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>cM)

画c点为完全中和生成的盐溶液,根据起始pH可知,两种酸均为弱酸,且HA的酸性更弱,

故c点为强碱弱酸盐溶液,水解促进水的电离,b点不完全中和,酸过量,酸的电离抑制水的电离,

水的电离程度减小,故水的电离度:c点溶液〉纯水〉b点溶液,选项A正确;由图中曲线可知,HA

的酸性更弱,则电离常数:4(HA)〈4(HB),选项B正确;d点溶液为氢氧化钠与NaA按物质的量之

比1:1形成的溶液,根据物料守恒有c(Na+)=2c(AD+2c(HA),选项C错误;a点溶液是以HB与

NaB按物质的量之比1:1为溶质形成的溶液,溶液呈酸性,说明HB的电离程度大于B-的水解程

度,贝。c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH^),选项D正确。

答案|C

【典例3]25℃时,用Na?S、(NHj2s等沉淀Cu2\Zn"两种金属离子(M2+),所需S"最低浓

度的对数值IgclS?-)与IgcQT)关系如下图所示。下列说法不正确的是()

c0

n5

r

0

-1

-15

-201X

-251,,,,、,,,,

-25-20-15-10-5。

lgc(S2-)

A.Na2s溶液中:c(Sr+c(HS-)+c(H2S)=2c(Na+)

B.25℃时,/(015)约为1><10期

C.向100mL浓度均为IXICT5mol•U1Zn2\Cu"的混合溶液中逐滴加入1X10-4mol•L

的Na2s溶液,C/+先沉淀

D.(NH4)2S溶液中:C(NM)+C(H+)=C(OH-)+2C(S2-)+C(HS-)

逊硫化钠溶液中的物料守恒为2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2s)=c(Na,),A项错误;在25℃时CuS

饱和溶液中存在沉淀溶解平衡

CuS(s)(aq)+S"(aq),4P(CuS)=c(Cu")Xc(S2-)mO-25X10小=10yB项正确;依据图像可

知,CuS的媪较小,对于化合物构型相同的物质来说,隔越小,形成沉淀需要的离子浓度越小,

故CuS更难溶,首先出现的沉淀是CuS,即Cu?+先沉淀,C项正确;对于(NH0£溶液,根据电荷守

恒可得c(NH[)+c®)=c(0H)+2c(S,)+c(HS-),D项正确。

[典例4]H3ASO4水溶液中含碑的各微粒的分布分数(平衡时某微粒的浓度占各微粒浓度之

和的分数)与pH的关系如下图所示(已知p4=Tg4),下列说法正确的是()

L0

8

o.s

6

o6.4

s2

0

Z2LT15

267,00

即0

1012

A.H3ASO4溶液P42为4.5

B.NaHzAsO」溶液显碱性

C.常温下,m点对应溶液中由水电离出的0H「浓度为10「皿mol.L-i

D.n点对应溶液中,离子浓度关系为C(HASOF)=C(H2ASO4)>C(OH-)=C(H*)

瓯根据图中n点可知,H3ASO4溶液中az=(7;*呼)=10二故Paz为7,故A项错误;

由图像可知pH为4时,溶液为含H2ASO4的溶液,溶液显酸性,故B项错误;m点对应溶液为含

HAsO*和AsOf的混合溶液,溶液显碱性,盐类水解促进水的电离,m点溶液的pH=ll.5,则对应溶

液中由水电离出的。(0田)为10七51noi故c项错误;n点时由图像关系及溶液pH=7可知

c(HAsO:-)=c(HzAsO4)>c(OH-)=c(H*),故D项正确。

答案D

»方法规律

一、一强一弱溶液稀释的图像

1.相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸

H

7

a

加水稀释相同的倍数,醋加水稀释到相同的pH,盐酸

酸的pH大加入的水多

2.相同体积、相同pH的盐酸、醋酸

H

pt7PH

47

0

。o

加水稀释相同的倍数,盐加水稀释到相同的pH,醋酸

酸的pH大加入的水多

3.pH与稀释倍数的线性关系

二、灰和4P曲线

1.曲线型

不同温度下水溶液中c(H*)与c(OH-)常温下,CaSO,在水中的沉淀溶解平衡

的变化曲线曲线瓶=9X10力

c(OH-)/(mol•L-1)

*•b

IO"2x

107

4X10-3(SO4Mmol-L-1)

10-710-6c(H+y(mobL-1)C

续表

⑴A、C、B三点均为中性,温度依次升(l)a、c点在曲线上,a-c的变化为增大c(SO孑),

高,熊依次增大如加入Na2S04固体,但隘不变

(2)D点为酸性溶液,E点为碱性溶液,T温(2)b点在曲线的上方,0局,将会有沉淀生成

度时&=1X10”(3)d点在曲线的下方,翼心则为不饱和溶液,还

(3)AB直线的左上方均为碱性溶液,任意能继续溶解CaS04

一点均有c(H+)<c(0H-)

2.直线型(pM-pR曲线)

pM为阳离子浓度的负对数,pR为阴离子浓度的负对数

①直线AB上的点对应的溶液中:C(M2+)=C(R2-);

②溶度积:CaS04>CaC03>MnC03;

③X点对于CaSOq来说要析出沉淀,对于CaCOs来说是不饱和溶液,能继续溶解CaC03;

2+

④丫点:c(SO^)〉c(C『),二者浓度的乘积等于10、z点:c(C0h<c(Mn),二者浓度的乘积

等于10W"。

三、分布分数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布分数(即组分的平衡浓度占总

浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]

注:P4为电离常数的负对数

8o为CH3COOH分布分数,81为CH3COO一分6o为H2c2。4分布分数、61为HC2O[分布分数、S2

布分数为C20f分布分数

随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布分数可

以书写一定pH时所发生反应的离子方程式

续表

一元弱酸(以CLCOOH为例)二元酸(以草酸HGO」为例)

同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的溶液中微粒分布分数和酸的初始

浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度

四、酸碱中和滴定曲线

»素养提升

1.四甲基氢氧化镂[(CH3)4NOH]是强碱,常温下甲胺(CH3NH2•压0)的电离常数为小,且

p4=TgK=3.380常温下,向体积均为20mL、浓度均为0.1mol•L的四甲基氢氧化镂溶液和

甲胺溶液中分别滴加浓度为0.1mol•L的盐酸,溶液的导电率与盐酸体积的关系如图所示。

下列说法正确的是()

A.曲线1代表四甲基氢氧化核溶液

B.在b、c、e三点中,水的电离程度最大的点是e

C.b点溶液中存在C(H+)=C(0IT)+C(CH3NH2•H20)

D.常温下,CHsNHsCl水解常数的数量级为

2.室温时,有1mol•U'HA和1mol•V1HB两种酸溶液,起始时的体积均为.分别向两

溶液中加水进行稀释,所得曲线如图所示。下列说法错误的是()

A.M点溶液中c(AD等于N点溶液中c(BD

B.HA的电离常数约为

C.浓度均为0.1mol•L的NaA和HA的混合溶液的pH<7

D.M、P两点的溶液分别用等浓度的NaOH溶液中和,消耗的NaOH溶液体积:P刈

3.已知:p4=Tg4。25℃时,H2A的pa「L85,pa2=7.19»常温下,用0.1mol•匚,NaOH

溶液滴定20mL0.1mol•L1H2A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是()

20Vo

A.a点溶液中:c(HA-)=c(HzA)

B.b点溶液中:A,水解平衡常数瓦=10

C.c点溶液中:%=30

D.a、b、c、d四点中,d点溶液中水的电离程度最大

4.298K时,二元弱酸H?X溶液中含X微粒的分布分数如图所示。下列叙述正确的是()

0.2yy\/;\

12.63519pH

+-

A.溶液pH由1升至2.6时主要存在的反应是H3X+0H=H2X+H2O

B.H2X的第二步电离平衡常数a2(H2X)为ICT

C.NaHX溶液中c(H+)<c(0H0

D.当溶液显中性时:c(Na+)=2c(X,

第3节盐类的水解

考点一盐类水解及规律

必备知识•自主预诊

1.水电离出来的1或弱电

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