《土壤质量土壤硝酸盐氮、亚硝酸盐氮和氨氮的测定氯化钾溶液浸提-流动分析法》（征求意见稿）编制说明

国家标准

《土壤质量土壤硝酸盐氮、亚硝酸盐氮和氨氮的测定氯化钾溶液浸

提-流动分析法》编制说明

（征求意见稿）

编写工作组

二〇二一年四月

1．编制目的和意义

土壤氮素研究是土壤学中历史悠久且十分活跃的一个研究领域，长期以来，这方面开

展的研究工作很多。土壤氮素是农作物生长所必需的营养元素，也是评价土壤质量和土地

生产力的重要指标。

随着氮素肥料的大量使用，带来的一些环境问题也越来越受到人们的广泛关注，如何

合理使用氮肥，提高氮肥利用率也成为研究的热点。氮肥的使用还可能造成环境污染，诸

如氮氧化物的排放、地下水硝酸盐超标和水体富营养化等。大量施用氮肥，不仅污染周边

环境，而且也可造成土壤退化，这在设施蔬菜地表现得更为严重。大量施用铵态氮肥时，

土壤发生强烈的硝化作用而酸化土壤，同时在短时间内积累起大量的硝酸盐，使土壤盐渍

化并威胁地下水质量。设施蔬菜地土壤快速退化在我国南方地区相当普遍，已经严重威胁

蔬菜生产的可持续发展。

因此，为了更为准确的评估土壤中各种无机氮素的去向，规范土壤中硝酸盐氮、亚硝

酸盐氮及氨氮的测试方法势在必行。目前，主要使用中性盐溶液浸提土壤中无机氮的方法。

但是，我国各科研工作者使用的浸提液种类不尽相同，如氯化钾、硫酸钾、氯化钙等。而

且，即使使用同一种浸提液，浓度也不一致，比如使用氯化钾溶液浸提，有人采1mol/L，

也有人采用2mol/L。这就使得各科研工作者的数据不具有可比性。借鉴ISO国际标准，

规范我国土壤硝酸盐氮、亚硝酸盐氮及氨氮的测试方法，确保土壤无机氮测试结果的相对

可比性，为我国土壤氮素研究的数据与国际互认提供有利条件。

近年来，流动分析仪在农业资源环境领域有着广泛的应用。本标准提出使用氯化钾溶

液浸提流动分析的方法测定新鲜土壤中硝酸盐氮、亚硝酸盐氮和氨氮。

2．任务来源

2019年10月17日中国标准化管理委员会下达了《国家标准化管理委员会关于下达第

三批推荐性国家标准计划的通知》（国标委发[2019]29号），其中《土壤质量土壤硝酸盐氮、

亚硝酸盐氮、氨氮的测定氯化钾溶液浸提-流动分析法》获得批准成为2019年第三批推荐

性国家标准计划项目，计划编号20193375-T-326，主管部门为农业部，技术归口单位为全

国土壤质量标准化技术委员会，由中国科学院南京土壤研究所、南京林业大学、华东师范

大学、江苏申达检验有限公司、江苏省质量和标准化研究院等单位承担起草工作。

3.编制过程

3.1预研阶段

2018年8月，由中国科学院南京土壤研究所向全国土壤质量标准化技术委员会提出本

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标准的标准建议书和标准草案。同时开始查阅文献，收集国际、国家和行业的标准、规范

和专著，联络合作单位和具体起草成员。

3.2立项阶段

2019年10月17日，根据国标委发[2019]29号文件的要求，《土壤质量土壤硝酸盐氮、

亚硝酸盐氮、氨氮的测定氯化钾溶液浸提-流动分析法》获得批准成为2019年第三批推荐

性国家标准计划项目，计划编号20193375-T-326，由中国科学院南京土壤研究所等单位承

担起草工作。

3.3起草阶段

2020年6月20日，全国土壤质量标准化技术委员会与标准起草单位签订《国家标准

制修订计划项目任务书》，成立标准起草工作组，开始工作组讨论稿和编制说明的编写工

作。2020年6至12月根据收集的资料修改和完善预研阶段的标准草案，形成工作组讨论

稿初稿。

本标准与ISO14256-2:2005的技术差异在于：1、土壤中硝酸盐氮、亚硝酸盐氮和氨氮

的质量分数计算公式形式变形。带入土壤水的密度，表达更为严谨。属于技术性编辑。

3.4征求意见阶段

2021年1月至2021年4月，标准编制组根据讨论意见，形成了标准文本和征求意见

稿编制说明初稿。2021年4月30日，形成修改完善的标准征求意见稿和征求意见稿编制

说明提交全国土壤质量标准化技术委员会。计划于2021年5月至2021年7月，开展全国

范围的征求意见。

4.国内外相关分析方法研究

在国内，常见的土壤硝态氮测定方法有酚二磺酸比色法，镀铜镉还原-重氮化偶合比色

法，还原蒸馏法，紫外分光光度法，以及使用仪器进行自动化分析的流动分析法、极谱法

和色谱法等。其中酚二磺酸比色法和镀铜镉还原-重氮化偶合比色法是测定土壤硝态氮的经

典方法，前者曾经是国家标准GB/T7850-1987规定的方法，废止后变为现行的行业标准

LY/T1230-1999；后者是国际标准ISO14256-1:2003规定的方法。近些年一些实验室也开

始使用基于镉柱还原或者硫酸肼还原的流动分析仪进行土壤硝态氮的测定。国家出台了国

家标准GB/T32737-2016标准采用双波长的紫外分光光度法法对土壤硝态氮测定。在国内

还有一些方法处在研究阶段。

在国外，早已开展了土壤中硝酸盐氮和亚硝酸盐氮及氨氮的监测方法研究，ISO国际

标准化组织和美国EPA已经建立了土壤中硝酸盐氮和亚硝酸盐及氨氮的监测方法并已应

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用到了实践中。国际标准ISO/TS14265-1中采用氯化钾溶液浸提土壤中的硝酸盐氮、亚硝

酸盐氮及氨氮，采用手工比色分析。国际标准ISO14265-2中采用氯化钾溶液浸提土壤中

的硝酸盐氮、亚硝酸盐氮及氨氮，采用流动分析仪分析。国际标准ISO/TR14255标准中采

用氯化钙提取土壤中的硝酸盐氮、亚硝酸盐氮及氨氮，流动分析法测定。美国EPA1-6545是

将沉积物中氮、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮和有机氮采用将所有氮的形式转化成氨，溶液吸收

后，采用滴定法测定。

5标准制订的基本原则和技术路线

5.1标准制订的基本原则

本标准为等同采用《土壤质量——通过氯化钾溶液浸提法测定田间持水土壤中的硝酸

盐氮、亚硝酸盐氮和铵氮第二部分：流动分析自动化方法》（ISO14256-2:2005），即《Soil

quality—Determinationofnitrate,nitriteandammoniuminfield-moistsoilsbyextractionwith

potassiumchloridesolution—Part2:Automatedmethodwithsegmentedflowanalysis》。

5.2标准制订的技术路线

5.2.1文献调研：对国内外相关标准和文献资料进行调研，翻译和整理ISO分析方法标准

制订ISO14256-2:2005，确定转化ISO方法，确定技术路线；

5.2.2编制标准的征求意见稿和编制说明；

5.2.3对征求的意见进行汇总，编制标准的送审稿和编制说明；

5.2.4送审稿经审查合格后，提交标准报批稿及编制说明；

5.2.5报批稿经审查合格后发布。

本标准制订的具体技术路线，见图1。

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国标委下达修订任务

成立标准编制组

资料调研国内外相关标准情况调研

翻译和研究ISO14256-2:2005主要技术内容

确定制定本标准的方法和要求

编制标准方法文本和编制说明

（征求意见稿、征求意见并汇总处理、送审稿、技术

审查及完成报批稿）

图1标准制订的技术路线图

6标准的编制原则、主要内容及依据

6.1标准适用范围

本标准用来测定土壤样品的1mol/L的氯化钾浸提液中的硝酸盐氮、亚硝酸盐氮和氨氮

的自动化方法。

本标准用于通过合适方法均一化的所有类型的土壤。

6.2规范性引用文件

GB/T6682，分析实验室用水规格和试验方法。

HJ613，土壤干物质和水分的测定重量法。

6.3原理

均一化的土壤样品由1mol/L的氯化钾溶液浸提。使用自动化分光光度法测定浸提液中

无机化合物硝酸盐氮、亚硝酸盐氮和铵氮的浓度。

6.4设备

标准实验室设备，特别是以下设备。天平，精度为0.1g和0.001g。聚乙烯瓶（标称容

积为500mL，带有螺口）或者既不会吸收亚硝酸盐氮或氨氮也不会向溶液中释放亚硝酸盐

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氮或氨氮的其它合适容器。振动机，往复式振荡器，频率为40次min-1。离心机，能够承

载标称容积为100mL的离心管。聚乙烯离心管，标称容积为100mL。玻璃容器，锥形瓶类

型，标称容积为100mL。

用于测定硝酸盐和亚硝酸盐的总含量的流动分析系统，由取样器、泵、还原柱、硝酸

盐分析单元、光度计和记录器组成。对应的流动分析系统的流程图在图1中给出。用于测

定亚硝酸盐含量的流动分析系统，由取样器、泵、亚硝酸盐分析单元、光度计和记录器组

成。对应的流动分析系统的流程图在图2中给出。用于测定氨含量的流动分析系统，由取

样器、泵、流动分析单元、光度计和记录器组成。对应的流动分析系统的流程图在图3中

给出。

Cu-Cd还原管，由U形玻璃管（或是制造商推荐的玻璃管）组成，约15cm长，内径2mm，

提供有接头密环，用来与流动分析管连接。可以从仪器制造商处购买装有镉的U形管，或

者填充U形管。

6.5样品保存与处理

6.5.1土壤样品的保存

样品在取样过程中应防止受热升温。运输至实验室的过程中也应防止受热升温情况发

生。建议在冷藏箱中运输，特别是在春末和夏季。若样品在三天内分析，那么可在4℃下

储存。否则应保存在零下20℃（深度冷冻）。深度冷冻样品能够储存数周，而不会造成矿

物氮含量的任何显著改变。当测定深度冷冻土壤样品中的矿物氮含量时，应控制解冻过程

的温度和持续时间。若样品已均一化，可在室温下解冻，但必须在解冻后的4小时内浸提。

如果在4℃下解冻，但解冻时间不应超过48小时。样品尺寸对解冻必需的时间有很大影响。

建议土壤样品在深度冷冻之前尽可能破碎成小块，以便用于分析。

6.5.2实验室样品处理

原始土壤样品或者解冻后的深度冷冻土壤样品，经均一化后可制备实验室样品。均一

化是将全部土壤样品完全混合均匀，可用手动方式或者机械混合器进行混合，确保土壤粒

径小于5mm。手动混合土壤时应佩戴橡胶手套。按照HJ613使用部分实验室样品测定干物

质含量。若新鲜土壤样品不能规定的时间段内进行分析，则必须深度冷冻。建议在冷冻之

前将其均一化，并且仅冷冻需要分析测定的土壤。

6.6样品测定的流程

6.6.1浸提

1.1.1通则

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新鲜土壤在20℃±2℃下用1mol/L的氯化钾溶液以1:5的比例（质量浓度）浸提。浸提1

小时之后，将浸提液离心，取清液用于测定无机氮化合物。由于在浸提过程中可浸提的氨

氮的量会受到温度的影响，因此浸提需恒定在20℃±2℃下进行。在其它气候条件下，可选

择不同的恒定温度。在测试报告中应提及所用浸提温度。优先使用离心分离，这是由于大

部分滤纸会吸收氨或者可能会污染浸提液。在过滤浸提液前，滤纸应在浓硫酸或含有硫酸

的干燥介质的干燥器中储存至少1星期，前20mL滤液应丢弃。或者，通过让土壤在不超过

4℃的温度下静置4小时，获得清澈的上清液。

1.1.2程序

在聚乙烯容器中称取40.0g实验室样品。在20℃±2℃的温度下添加200mL氯化钾溶液。

在20℃下振荡1小时。将约60mL浸提悬浮液转移至离心管中并在约3000g下离心10分钟。

将上清液转移至玻璃容器中，并按照以下程序所述使用相关等分试样测量硝酸盐氮、亚硝

酸盐氮和氨氮的含量。同时，还需向聚乙烯瓶中仅添加氯化钾溶液（I）来进行空白测试。

相关不同氮组分的测量应立即进行，但不晚于浸提后1天。如果无法做到，那么浸提

液应保存在不高于4℃的冰箱中，最多保存1周。

注：流动分析仪的大部分制造商会提供可安装三个或者以上分析单元的系统，以便同时测量硝

酸盐、亚硝酸盐和氨的含量。如果使用这种系统，那么储备溶液和硝酸盐、亚硝酸盐和氨

的校准系列的溶液可在相同的容量瓶中配制混合标准溶液，以便每种溶液含有相关浓度三

种氮化合物。

6.7硝酸盐与亚硝酸盐的总量的测定

原理：在流动分析系统中，通过含铜镉粒将浸提液中的硝酸盐还原为亚硝酸盐。在添

加对氨基苯磺酰胺和N-(1-萘基)乙二胺二盐酸盐（Griess-Ilosvay试剂）之后，最初在土壤中

存在的亚硝酸盐（其通过还原产生）会在酸介质中形成重氮化合物，在543nm波长下测定

其吸光度。

在好氧条件下，土壤中亚硝酸盐的含量是可忽略的。在这种情况下，不必测定亚硝酸

盐含量，该方法可直接得出硝酸盐的含量。

Cd-Cu还原管的制备：用缓冲溶液（I）装填U形柱，注意不要引入气泡。通过柱两侧

的漏斗注入活化的（含铜）镉粒。进行振动，然后装填粉末。从顶部向U形柱内装填粉末，

直到5mm，并用小玻璃棉塞将端部密封。

流程：将0mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL和4.0mL硝酸盐储备溶液转移至250mL容量

瓶中，加入125mL氯化钾溶液（II）并用水定容至刻度线。当容量瓶在冰箱中储存时，该

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校准系列最多可在1个星期内使用。它的NO3-N浓度分别为：0mg/L、1.50mg/L、3.00mg/L、

4.50mg/L和6.00mg/L。

将土壤浸提液、空白浸提液和校准系列置于自动取样器中。运行流动分析系统，例如

根据图1中给出的流程图运行，或者根据制造商的说明书运行。绘制校准曲线，计算氮的

浓度。

图解

1泵，mL/min

2废液

3硝酸盐的还原

S土壤浸提液

A分段空气

B缓冲溶液（I）

C显色剂（II）

R1反应线圈1，长度=75cm（10圈），内径=1.5mm

R2反应线圈2，长度=150cm（20圈），内径=1.5mm

T还原管，U形，长度=15cm，内径=2mm，装有含铜镉粒

D检测器，测量单元10mm，过滤器543nm

图1用于测定硝酸盐氮和亚硝酸盐氮之和浓度的流动分析系统示例

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6.8亚硝酸盐的测定

原理：在流动分析系统中，在添加对氨基苯磺酰胺和N-(1-萘基)乙二胺二盐酸盐

（Griess-Ilosvay试剂）之后，亚硝酸盐会在酸介质中形成重氮化合物，在543nm波长下测

定其吸光度。

程序：将0mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL和4.0mL亚硝酸盐储备溶液转移至250mL容

量瓶中，加入125mL氯化钾溶液（II）并用水定容至刻度线。如果容量瓶在冰箱中储存，

该校准系列最多可在1个星期内使用。它的NO2-N浓度分别为：0mg/L、1.20mg/L、2.40mg/L、

3.60mg/L和4.80mg/L。

将土壤浸提液、空白浸提液和校准系列置于自动取样器中。运行流动系统，例如根据

图2中给出的流程图运行，或者根据制造商的说明书运行。绘制校准曲线，并记录氮的浓

度。

图解

1泵，mL/min

2废液

S土壤浸提液

A分段空气

C显色剂（II）

R2反应线圈2，长度=150cm（20圈），内径=1.5mm

D检测器，测量单元50mm，过滤器543nm

图2用于测定亚硝酸盐氮浓度的流动分析系统示例

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6.9氨氮的测定

原理：氨的测定使用流动分析系统基于Berthelot反应进行，在Berthelot反应中，在存在

氨和二氯异氰脲酸钠的情况下，苯酚衍生物（此处为水杨酸盐，在硝普酸钠的催化作用下

形成靛酚。在碱性介质中，如此形成的靛酚为绿蓝色，在660nm波长下测定其吸光度。

程序：将0mL、0.5mL、1.0mL、1.5mL和2.0mL铵储备溶液转移至250mL容量瓶中，

添加125mL氯化钾溶液（II）并用水定容至刻度线。如果容量瓶在冰箱中储存，该校准系

列最多可在1个星期内使用。它的NH4-N浓度分别为：0mg/L、0.40mg/L、0.80mg/L、1.20

mg/L和1.60mg/L。

将土壤浸提液、空白浸提液和校准系列置于自动取样器中。运行流动分析系统，例如

根据图3中给出的流程图运行，或者根据制造商的说明书运行。绘制校准曲线，并计算氮

的浓度。

图解

1泵，mL/min

2废液

S土壤浸提液

A分段空气

B缓冲溶液（II）

SS显色剂（I）

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SN硝普酸钠溶液

SD二氯异氰脲酸钠溶液

R1、R2、R3反应线圈，长度=40cm（5圈），内径=1.5mm

R4反应线圈，长度=280cm（35圈），内径=1.5mm，恒定温度40ºC

D检测器，测量单元30mm，过滤器660nm

图3用于测定氨氮浓度的流动分析系统示例

6.10结果计算和表达

6.10.1硝酸盐氮与亚硝酸盐氮之和

土壤中两种氮形式（硝酸盐和亚硝酸盐）的质量分数w[(NO3+NO2)-N]，以毫克氮每千

克烘干土表示，根据方程（1）计算：

푉퐸푆+(mS×푤w)/푑w

푤[(NO3+NO2)−N]=(a−b)∙(1)

푚S×(1−푤w)

式中：

a为土壤浸提液中的硝酸盐氮+亚硝酸盐氮的质量浓度，mg/L；

b为浸提液中的硝酸盐氮+亚硝酸盐氮的质量浓度，mg/L；

VES为添加土壤浸提液的体积(通常200mL)；

ms为用于浸提的新鲜土壤的质量(通常40g)；

ww新鲜土壤水含量的质量分数(百分数)，基于烘干法测定的水分质量/新鲜土壤质量；

dw为土壤溶液中水的密度，约1.0g/cm3。

6.10.2亚硝酸盐氮

土壤中亚硝酸盐的质量分数w(NO2-N)，以毫克氮每千克烘干土表示，根据方程（2）

计算：

푉퐸푆+(mS×푤w)/푑w

푤(NO2−N)=(a−b)∙(2)

푚S×(1−푤w)

式中：

a为土壤浸提液中的亚硝酸盐氮的质量浓度，mg/L；

b为浸提液中的亚硝酸盐氮的质量浓度，mg/L；

VES为添加土壤浸提液的体积(通常200mL)；

ms为用于浸提的新鲜土壤的质量(通常40g)；

ww新鲜土壤水含量的质量分数(百分数)，基于烘干法测定的水分质量/新鲜土壤质量；

dw为土壤溶液中水的密度，约1.0g/cm3。

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6.10.3氨氮

土壤中氨氮的质量分数w(NH4-N)，以毫克氮每千克烘干土表示，根据方程（3）计算：

푉퐸푆+(mS×푤w)/푑w

푤(NH4−N)=(a−b)∙(3)

푚S×(1−푤w)

式中：

a为土壤浸提液中的亚硝酸盐氮的质量浓度，mg/L；

b为浸提液中的亚硝酸盐氮的质量浓度，mg/L；

VES为添加土壤浸提液的体积(通常200mL)；

ms为用于浸提的新鲜土壤的质量(通常40g)；

ww新鲜土壤水含量的质量分数(百分数)，基于烘干法测定的水分质量/新鲜土壤质量；

dw为土壤溶液中水的密度，约1.0g/cm3。

6.11测试报告

测试报告应包含以下信息：分析方法参照本标准；土壤样品的完整身份信息；测定结

果；本标准没有特别指出的其他详细信息，或者可能对结果造成影响的任何详细资料，例

如浸提液的温度，浸提液浓度等。

6.12附录

增加了本标准与ISO14256-2:2005章节编号对照表。按照采用国际标准的规则要求增

加相关内容。

7、与现行法律、法规、标准的协调性

本标准的制定附合《中华人民共和国标准化法》和《国家标准管理办法》。目前我国

没有和《土壤硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、氨氮的测定氯化钾溶液浸提-手工分析法》相关的

国家标准。本标准的制定主要是规范土壤硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、氨氮的测定氯化钾溶

液浸提-手工分析法，扩大其应用范围，为推荐性标准，与现行的法律、法规无冲突。

8、国内外有关标准现状

ISO14256-2:2005是由国际土壤质量技术委员会（ISO/TC190）分技术委员会(SC3，

化学方法和土壤特性）制定的。我国目前没有相关标准。本标准等同采用ISO14256-2:2005

标准，形成我国土壤质量领域中《土壤硝酸盐氮、亚硝酸盐氮和氨氮的测定氯化钾溶液

浸提-流动分析法》。

9、对标准贯彻的建议

本标准提供土壤硝酸盐氮、亚硝酸盐氮和氨氮的测定氯化钾溶液浸提-流动分析法，

是研究土壤的基础性标准。标准实施后，对土壤学研究具有重要指导意义。建议标准编制

11/12

组组织标准宣贯，并提供技术咨询。

12/12

目录

1．编制目的和意义.............................................................................................................................................1

2．任务来源.........................................................................................................................................................1

3.编制过程..........................................................................................................................................................1

3.1预研阶段............................................................................................................................................................1

3.2立项阶段............................................................................................................................................................2

3.3起草阶段............................................................................................................................................................2

3.4征求意见阶段....................................................................................................................................................2

4.国内外相关分析方法研究...............................................................................................................................2

5标准制订的基本原则和技术路线.....................................................................................................................3

5.1标准制订的基本原则........................................................................................................................................3

5.2标准制订的技术路线........................................................................................................................................3

6标准的编制原则、主要内容及依据.................................................................................................................4

6.1标准适用范围....................................................................................................................................................4

6.2规范性引用文件................................................................................................................................................4

6.3原理....................................................................................................................................................................4

6.4设备....................................................................................................................................................................4

6.5样品保存与处理................................................................................................................................................5

6.6样品测定的流程................................................................................................................................................5

6.6.1浸提.................................................................................................................................................................5

6.7硝酸盐与亚硝酸盐的总量的测定.....................................................................................................................6

6.8亚硝酸盐的测定................................................................................................................................................8

6.9氨氮的测定........................................................................................................................................................9

6.10结果计算和表达............................................................................................................................................10

6.11测试报告.........................................................................................................................................................11

6.12附录................................................................................................................................................................11

7、与现行法律、法规、标准的协调性..............................................................................................................11

8、国内外有关标准现状.....................................................................................................................................11

9、对标准贯彻的建议.........................................................................................................................................11

1．编制目的和意义

土壤氮素研究是土壤学中历史悠久且十分活跃的一个研究领域，长期以来，这方面开

展的研究工作很多。土壤氮素是农作物生长所必需的营养元素，也是评价土壤质量和土地

生产力的重要指标。

随着氮素肥料的大量使用，带来的一些环境问题也越来越受到人们的广泛关注，如何

合理使用氮肥，提高氮肥利用率也成为研究的热点。氮肥的使用还可能造成环境污染，诸

如氮氧化物的排放、地下水硝酸盐超标和水体富营养化等。大量施用氮肥，不仅污染周边

环境，而且也可造成土壤退化，这在设施蔬菜地表现得更为严重。大量施用铵态氮肥时，

土壤发生强烈的硝化作用而酸化土壤，同时在短时间内积累起大量的硝酸盐，使土壤盐渍

化并威胁地下水质量。设施蔬菜地土壤快速退化在我国南方地区相当普遍，已经严重威胁

蔬菜生产的可持续发展。

因此，为了更为准确的评估土壤中各种无机氮素的去向，规范土壤中硝酸盐氮、亚硝

酸盐氮及氨氮的测试方法势在必行。目前，主要使用中性盐溶液浸提土壤中无机氮的方法。

但是，我国各科研工作者使用的浸提液种类不尽相同，如氯化钾、硫酸钾、氯化钙等。而

且，即使使用同一种浸提液，浓度也不一致，比如使用氯化钾溶液浸提，有人采1mol/L，

也有人采用2mol/L。这就使得各科研工作者的数据不具有可比性。借鉴ISO国际标准，

规范我国土壤硝酸盐氮、亚硝酸盐氮及氨氮的