有机化学课件醇、酚、醚

第七章醇、酚、醚学习要求：1.掌握醇、酚、醚的系统命名法。2.熟练掌握醇、酚、醚的结构特点及主要化学性质，和鉴别方法。3.了解沸点、溶解度与分子结构的关系。§1醇的分类和命名一、醇的分类1.根据羟基所连烃基的种类

第一节醇2.根据羟基所连的碳原子的种类，醇可分为:

伯、仲、叔醇。3.根据醇分子结构中羟基的数目，醇可分为一元醇、二元醇、三元醇……二、醇的命名1.普通命名法邻氯苯甲醇2.系统命名法系统命名法命名原则如下：

⑴选择连有羟基的最长的碳链为主链，根据主链的碳原子数称为某醇(作为母体),支链作取代基,编号从距羟基近的一端开始。

⑵不饱和醇的命名:选择含双键并连有羟基的最长的碳链为主链,称为某烯醇(作为母体),从靠近羟基一端给主链编号，双键、羟基位次分别写在烯醇名称之前。

3-苯基-2-丙烯-1-醇（肉桂醇）3.俗名(3)多元醇的命名:选择连有尽可能多的羟基的最长的碳链为主链，根据主链的碳原子数和所连羟基的数目称为某几醇(作为母体),支链作取代基,编号从距羟基近的一端开始。某几醇的前面分别依次注明取代基的位次、名称和每个羟基的位次.1,2-丙二醇1,2,3-丙三醇(甘油)顺-1,2-环戊二醇§2醇的物理性质（自学）1.状态和气味：在常温下十一个碳原子下的饱和一元醇是液体；十二个碳以上的醇为蜡状固体。C1~C3有酒味，C4~C11不愉快气味，C12以上无味。2.沸点醇的沸点比醚和烷烃都高。117.2℃34.6℃36.1℃由于氢键液态的醇以缔合分子(ROH)n形式存在低级醇与水形成氢键而溶于水支链越多,沸点越低117.3℃108℃82.3℃3.水溶性C1~C3易溶于水，C4~C10部分溶，C11以上不溶于水；羟基数目愈多，水溶性愈大。多元醇>一元醇>烷烃、卤代烷M相近时§3醇的化学性质亲核取代反应、消除反应、氧化反应

+

-

+O的电负性比碳和氢都强一、取代反应㈠与活泼金属(Na,K,Mg)反应反应活性(酸性)：甲醇>伯醇＞仲醇＞叔醇原因：RO-H+Mg(RO)2Mg+H2反应更温和碱性RO->OH-酸性H2O>ROH(羟基氧的反应醇的碱性)(二)与强酸作用生成质子化的醇㈢醇与氢卤酸的反应

反应活性：卤代烃水解反应的逆反应叔醇＞仲醇＞伯醇浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液称为卢卡斯(Lucas)试剂这是实验室常用的鉴别六个碳以下伯、仲、叔醇的方法，叫卢卡斯反应。加热缓慢混浊RCH2Cl分层分层分层

（1）SN1：烯丙醇、苄醇、叔醇、仲醇。慢快

这是因为按SN1机理进行反应时，可能发生分子重排的结果。

仲醇与HX酸的反应中，生成重排产物则是SN1机理的重要特征。-（2）SN2：大多数伯醇，且没有重排反应。过渡态

练习：

1.预测下列醇与HBr水溶液反应的相对速率：

(a)苄醇、对甲基苄醇、对硝基苄醇。

(b)苄醇、α-苯基乙醇、β-苯基乙醇。

2.当HBr水溶液和3-丁烯-2-醇反应时，不仅生成3-溴-1-丁烯，还生成1-溴-2-丁烯，试解释之。㈣醇与PX3、PX5、亚硫酰氯的反应产率高，副反应少醇变为卤代烃最有效的方法RCl+POCl３

+HCl(X=BrorI)不重排四、脱水反应㈠分子内脱水1.取向：有不同消除取向时，遵循扎依切夫规则

制备烯烃的方法2.活性分子内脱水由易到难的顺序是：叔醇＞仲醇＞伯醇

快慢3.反应历程E1醇的分子内脱水消除的是β-H，需要比较高的活化能，故在较高的温度下进行相对较低温度慢㈡分子间脱水(较低的温度）(五)醇的酯化反应

有机酸或无机含氧酸与醇反应生成酯和水的反应称为酯化反应.有机酸酯有机酸加热醇可与H2SO4、HNO3、H3PO4等无机含氧酸发生分子间脱水，生成无机酸酯。硝酸酯

硫酸二甲酯、硫酸二乙酯是重要的烷基化试剂。高级醇的酸性硫酸酯的钠盐是一种性能优良的阴离子表面活性剂.三、氧化反应㈠氧化剂氧化

不稳定由于受―OH的影响，醇分子中的α-氢原子比较活泼，容易氧化或脱氢。

叔醇分子中羟基所连碳上没有氢，一般反应条件下不被氧化,定性鉴别叔醇与仲醇或伯醇

㈡脱氢氧化§1酚的分类和命名一、分类酚羟基的数目：一元酚、二元酚、多元酚芳环的不同：苯酚类、萘酚类等二、命名芳环上连有：R-,RO-,-X,-NO2,-NH2等取代基时，酚做母体。-SO3H,-CHO,-COOH,-CN，酚羟基作为取代基。第二节酚2-甲基-4-甲氧基苯酚邻羟基苯甲醛1,3,5-苯三酚§2酚的物理性质熔点，沸点比相应的芳烃要高。

分子内氢键分子间氢键酚羟基邻位有-OH、Cl、F、NO2取代基时，其沸点低于对位异构体。§3酚的化学性质O-H键易断，氢易解离，显酸性（比醇强）2C-O键不易断，-OH不易被取代（取代活性弱于醇）3苯环上电荷密度增大，易发生亲电取代（邻对位）一、酚的弱酸性sp2杂化pKa

1710.006.374.75G:给电子基，酸性减弱；吸电子基，酸性增强二、酚与FeCl3的反应绝大多数酚都能与FeCl3溶液作用，生成有色的配合物。

凡具有烯醇式结构的化合物(—C=C—OH)都与FeCl3有类似的颜色反应(定性鉴定酚类或具有烯醇式结构的化合物)。紫色酸性增强三、酚醚的生成酚醚不能由酚羟基直接脱水制备。必须用间接法：酚钠与卤代烃发生亲核取代而得。四、酚的亲电取代反应(比苯容易)1.卤代：常用来检查苯酚的存在和进行定量测定苯酚含量！白色在非极性溶剂中，控制溴用量，可得一溴代酚。2.硝化：

苦味酸很强的酸性（pKa=0.71)浓3.磺化：四、酚的氧化反应(比醇容易)对苯醌（黄色）K2Cr2O7/H+邻苯醌（红色）间苯二酚不被氧化§1醚的分类和命名一、分类单醚（两个烃基相同）混醚两个烃基不同环醚二、命名1.单醚烃基+醚异丙醚二苯醚第三节醚2.混醚命名时需要把两个烃基的名字都表示出来，非优先基在前，芳基在前。甲乙醚甲基烯丙基醚苯乙醚比较复杂的醚则把烷氧基当成取代基，把大的烃基作为母体命名。3-甲基-4-甲氧基己烷对乙氧基苯酚3.环醚环氧乙烷四氢呋喃1，4-二氧六环§2醚的物理性质沸点：醚的沸点比分子量相近的醇或酚的沸点要低得多，同烷烃相近。乙醚丁醇戊烷34.6℃

117.1℃36.1℃

溶解度：醚分子间不能形成氢键，但它和水分子间可以形成氢键，水溶性同分子量相近的醇类似。乙醚：7.5g；丁醇：7.9g§3醚的化学性质一、与强酸作用生成钅羊盐低温下溶于浓酸（如Ｈ2SO4、HCl等），用水稀释后，钅羊盐则分解为原来的醚。此法可区别醚与烷烃或卤代烃；也可将醚从烷烃或卤代烃等混合物中分离出来。例如鉴别乙烷、乙醚、氯乙烷二、醚键的断裂(R<R’)环氧乙烷是最小的环状化合物,存在较大的角张力和扭转张力,化学性质活泼,与含活泼氢的化合物作用而开环,生成含双官能团的化合物.乙二醇乙二醇醚乙醇胺2-卤代乙醇增加两个碳原子的伯醇2.环氧乙烷第四节硫醇、硫酚、硫醚H2O水R-OH醇Ar-OH酚ROR`醚H2S硫化氢R-SH硫醇Ar-SH硫酚RSR`硫醚命名：在含氧化合物的名称中的“醇