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中华人民共和国地方计量技术规范2024-05-16发布河北省市场监督管理局发布JJF(冀)3036—I II 1 1 1 1 2 3 3 3 3 3 4 5 5 5 6 7 7 8附录A天然气中常见组分的摩尔质量及物性参数 9附录B天然气高位发热量计算及不确定度评定示例 10附录C天然气总硫含量(以硫计)测量不确定度评定示例 18附录D硫化氢含量测量不确定度评定示例 附录E水露点测量不确定度评定示例 24附录F检测报告参考格式 26本规范根据我国天然气质量参数计量的需要支撑本规范制定工作的基础性规范。为了规范天然气质量参数计量工作,参照GB17820测量结果的不确定度等计量结果的表达未作规定。为统一京津冀本规范适用于管道天然气的质量参数计量,涉GB/T11062-2020天然气发热量、密度、相对密度和沃经过处理的、通过管道输送的天然气,包括在规定的压力和温度条件下,给定质量的气体的真实23.1.5燃烧参比条件combustionrefere3.1.6计量参比条件meteringrefe3.1.7高位发热量calorificvalue,H单位量的气体在空气中完全燃烧时所释放出的热量,31234℃————5.1.3大气压力86~106)kPa;412/34/不确定度:U≤2%,k=2567MPE:±2.5hPa+++++++++—5天然气样品和已知组成的标准混合气,在同样的操作条混合气体分离,然后依次导入检测器,以得到各组分的测器的先后次序,经过对比,可以区别出具体组分,根本规范中高位发热量采用间接测定法获得。间气各组分含量,乘以所对应纯气体的高位发热量,(Hv)G(t1;t2;p2)——以体积为基准的真实气体的高位发热量,MJ/m3;(Hc)EQ\*jc3\*hps14\o\al(\s\up5(0),G)(t1)——天然气混合物的理想气体总摩尔发热量,MJ/mol,按照公式6xj——天然气混合物中组分j的摩尔分数;[(Hc)EQ\*jc3\*hps14\o\al(\s\up5(0),G)]j(t1)——j组分的总的理想摩尔发热量,MJ/m3。V=Z(t2,p2)gRgT2/p2(3)Z(t2,p2)——计量参比条件下的压缩因子,参照公式(4)计算。R——摩尔气体常数,取自CODATA(国际科技数据委员会)的推荐,取值为8.3144621Jgmol-1gK-1;T2——绝对温度,当计量参比温度为20p0——参比基准压力,这里取值101.325kPa;sj(t2,p0)——求和因子,参见GB/T11062-2020表2所示。计量参比条件下,天然气中常见组分的摩尔质量7(5)mi——第i种硫化物质量,mg;Mi——第i种硫化物摩尔质量,g/mol;),R——摩尔气体常数,R=8.3144621Jgmol-1g(6)),过色谱柱进行物理分离,分离后进入测定硫化氢的测定,并通过与有证气体标准物质比较而定量。有8孔性氧化铝吸湿层时,吸湿层吸收水分子后,基于水值发生变化,在一定范围内,电容值的变化与水含量其电容值即可获得气样中的水含量,再通过露点仪中9表A.1计量参比条件(20℃、101.3Mi 0Hjsi1234n-C4H1056n-C5H1278Neo-C5H129C6H14水算和评定。高位发热量的不确定度主要来源包本计算示例依据一个长输管道天然气样品的检测数据。检测环境温度:22℃;相对湿度:65%;大气确定度的信息,天然气各组分求和因子sj(t2,p2)见表B.1。xisixi×si—p2=101.325kPa,p0=101.325kPa由公式(4)求得压缩因子为Z=0.998029511。气体常数R=8.3144621Jgmol-1gK-1,T2=293.15K由公式(3)求得摩尔体积xi((Hc)EQ\*jc3\*hps14\o\al(\s\up5(0),G))ixi*((Hc)EQ\*jc3\*hps14\o\al(\s\up5(0),G))i00—天然气高位发热量不确定度主要来源包括:色不确定度、色谱仪检测给出天然气各组分后计算发热量时的不确中有证气体标准物质作为气相色谱仪判断样气含量的参考标准,组分含量检测结果的总体不确定度,另外气相色谱仪的重复性也ci——色谱仪检测样气中第i种组分的含量,%;bi——色谱仪检测有证气体标准物质时由证书给出的第i种组分含量,%。其中比例系数a的数据跟气相色谱仪的定量重复性直接相关,因此用气相色谱仪检 ur,b(Vi)2+usiur,c(Vi)——色谱仪检测样气种第i种组分含量的不确定度,%;ur,si——色谱仪重复性引入的第i种气体组分含量的不确定度,%;B.3.1气体标准物质各组分含量的不色谱仪在检测天然气样气时用到的有证气体标准物质证书编号NIM-RM9240,瓶号 1111222211112评定。根据不确定度传播定律,u2(x1)可由各少量组分含量的标准不确定度u2(xj)分量合u2(xj)——天然气中除甲烷外第j组分含量的标准不确定度,%。基于标准物质中甲烷含量的标准不确定度及甲烷含量可计度,即ur,2(x1)=0.019%。由此得到各组分对应的标准不确定度数据见表B.4:u(xi) 11112121212111112B.3.2测量重复性引入的不同组分含量不天然气中除甲烷外少量组分含量测量结果的xj——天然气中除甲烷外第j组分含量,j=2~11,%。B.3.3检测样气气体各组分含量的不分不确定度ur,si(%)1118异丁烷总计—————注:假设的相关矩阵r(xi,xj)与GB/T11062一致。xi2xiu((Hc)EQ\*jc3\*hps14\o\al(\s\up5(0),G))iu2((Hc)EQ\*jc3\*hps14\o\al(\s\up5(0),G))iEQ\*jc3\*hps14\o\al(\s\up5(2),i)2([(Hc)EQ\*jc3\*hps14\o\al(\s\up5(0),G)]i)8———注:u((Hc)EQ\*jc3\*hps14\o\al(\s\up5(0),G))i见GB/T11062表3。xiu(si)——注:u(si)见GB/T11062表2。u((Hv)G)=[3.02727×10-6×即ur,b((Hv)G)=(0.06424MJ/m3)/(36.924MJ/m3)×100%=0.174%综上计算,本次检测样气的高位发热量(Hv)G=36.92MJ/m3,Ur((Hv)G)=0.35%,天然气总硫含量不确定度主要来源包括:有证计算总硫时引入的不确定度和色谱仪测量重复性引入的不确定度,计ur,c(a)——检测计算总硫时引入的相对标准不确定度,%;ur(a2)——有证气体标准物质中羰基硫的相对标准不确定度,%;121212确定度来源有:色谱仪配套压力和温度传感器准确性引入的不确入的不确定度、摩尔气体常数引入的不确定度和测量重复性引入色谱仪配套压力和温度传感器的准确度引入的不确定度、相对分和摩尔气体常数引入的不确定度相对较小可以忽略。因此不确定(C.3)amin——检测计算总硫得到的最小值,mg/m3;根据上述数据计算得到总硫含量a=2.125×10-6mg/m3,根据公式(C.3)得uc(a)=0.0238×10-6mg/m3,又依据公式(C.4)可得,ur,c(a)=1.119%。《天然气质量参数计量技术规范》和GB/T11060.10提供的方法进行测量。所有待测组分通过色谱柱进行物理分离,分离后进入检测器对硫体标准物质或参比气体比较而定量。有证气体标准本计算示例依据一个长输管道天然气样品的检测数据。硫化氢含量不确定度(ur(s))主要来源包括:色谱仪检测配套用有证气体标准物质的不确定度、检测计算的不确定度和ur(s)=有证气体标准物质误差引入的不确定度ur,b(s)的评定采用B类方法进行评定;检测样D.2.2硫化氢重复性检测计算及对应的相对12检测硫化氢引入的不确定度依据公式(D.3):(D.3)smax——检测硫化氢得到的最大值,mg/m3;smin——检测硫化氢得到的最小值,mg/m3;根据上述数据,依据公式(D.3)得到uc(s(D.4)可得,ur,c(s)=1.346%。测量水露点是在仪器的内部小环境中进行,外界影响可以忽略,只与样品的均匀性、测量仪器本身的不确定度有关,因此,水露点测(E.1)ub(Td)——水露点检测仪器本身误差引入的不确定度,℃,基于校准证书数据;s12水露点(℃)由上表数据可得检测结果Td=-38.4℃,重复性引入的不确定度如公式(E.3)所示:(E.3)No:
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