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文档简介
(时间:60分钟分值:100分)基础巩固一、选择题1.(2011·江苏,11)β-紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料,它经多步反应可合成维生素A1。下列说法正确的是()A.β-紫罗兰酮可使酸性KMnO4溶液褪色B.1mol中间体X最多能与2molH2发生加成反应C.维生素A1易溶于NaOH溶液D.β-紫罗兰酮与中间体X互为同分异构体[解析]A项,β紫罗兰酮中的可使酸性KMnO4溶液褪色,正确;B项,中间体X有2个,1个—CHO,均可与H2发生加成反应;C项,醇羟基不与NaOH溶液反应;D项,中间体X的右侧链比β紫罗兰酮多一个碳原子。[答案]A2.异甜菊醇(isosteviol)具有降糖调脂等功能,一种合成方法如下:下列说法不正确的是()A.化合物Ⅰ中含有三种官能团B.化合物Ⅰ的分子式为C23H40O3C.检验化合物Ⅱ中是否混有化合物Ⅰ,可用溴的四氯化碳溶液D.异甜菊醇可以发生酯化反应[解析]化合物Ⅰ中含有碳碳双键、羰基和酯基三种官能团,A正确;化合物Ⅰ和化合物Ⅱ中均含有碳碳双键,不能用溴的四氯化碳溶液鉴别,C错误;异甜菊醇中含有羧基和羟基,能发生酯化反应,D正确。[答案]C3.下列有关高分子化合物的说法正确的是()A.聚丙烯的结构简式为CH2CH2CH2[解析]聚丙烯的结构简式为,A错;[答案]B二、填空题4.以石油裂解气为原料,通过一系列化学反应可得到重要的化工产品增塑剂G。(1)E是一种石油裂解气,能使酸性高锰酸钾溶液褪色。同温同压下,E的密度是H2的21倍。核磁共振氢谱显示E有3种不同化学环境的氢原子,其个数比为1:2:3。E的结构简式为____________________。(2)反应类型:①________,④________。(3)反应条件:③________,⑥________。(4)反应②、③的目的是:_________________________。(5)反应⑤的化学方程式__________________________。(6)B被氧化成C的过程中会有中间产物生成,该中间产物可能是____________(写出一种物质的结构简式),检验该物质存在的试剂是_______________________________。(7)写出G的结构简式________________________。[解析](1)根据E的密度是H2的21倍,知其相对分子质量为42,又E是一种石油裂解气,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,则E为烯烃,结合其核弮共振氢谱,可以推断E为CH3CH=CH2。(2)反应①为1,3丁二烯的1,4加成反应,反应④为丙烯的取代反应。(3)根据转化关系,B为HOCH2CHClCH2CH2OH,C为HOOCCHClCH2COOH,DoNaOOCCH=CHCOONa,故反应③为C的消去反应,条件为NaOH醇溶液、加热。C3H5Br为CH2=CHCH2Br,F为BrCH2CH2CH2Br,反应⑥为F的水解反应,条件为NaOH水溶液、加热。(4)反应②、③的目的是防止碳碳双键被氧化。(5)反应⑤为CH2=CHCH2Br与HBr的加成反应。(6)B被氧化成C的过程中由于氧化不完全可能出现中间产物,可以利用新制氢氧化铜悬浊液(或银氨溶液)检验。(7)G为HOOCCH=CHCOOH与HOCH2CH2CH2OH发生缩聚反应的产物,结构简式为。[答案](1)CH2=CH—CH3(2)加成反应取代反应(3)NaOH醇溶液NaOH水溶液、加热(4)防止碳碳双键被氧化(5)CH2=CHCH2Br+HBreq\o(→,\s\up17(一定条件))CH2Br—CH2—CH2Br(6)HOCH2CHClCH2CHO或OHCCHClCH2CHO或OHCCHClCH2COOH或OHCCHClCH2CH2OH或HOOCCHClCH2CHO新制氢氧化铜悬浊液(或银氨溶液)(7)5.(2011·浙江理综,29)白藜芦醇属二苯乙烯类多酚化合物,具有抗氧化、抗癌和预防心血管疾病的作用。某课题组提出了如下合成路线:eq\x(\a\al(A,C9H10O4))eq\o(→,\s\up15(CH3OH/浓H2SO4),\s\do15(△))eq\x(\a\al(B,C10H12O4))eq\o(→,\s\up15(NaBH4),\s\do15(CH3OH))eq\x(\a\al(C,C9H12O3))eq\o(→,\s\up15(HBr))eq\x(\a\al(D,C9H11O2Br))eq\o(→,\s\up15(Li))已知:RCH2Breq\o(→,\s\up15(Li))eq\o(→,\s\up15(R′CHO))eq\o(→,\s\up15(H2O))RCH2CH(OH)R′根据以上信息回答下列问题:(1)白藜芦醇的分子式是________。(2)C→D的反应类型是________;E→F的反应类型是________。(3)化合物A不与FeCl3溶液发生显色反应,能与NaHCO3反应放出CO2,推测其核磁共振氢谱(1H-NMR)中显示有________种不同化学环境的氢原子,其个数比为________。(4)写出A→B反应的化学方程式:________。(5)写出化合物D、E的结构简式:D________,E________。(6)化合物有多种同分异构体,写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式:________。①能发生银镜反应;②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子。[解析]本题考查有机物的结构、性质及同分异构体等有机化学知识。(1)由题给白藜芦醇的键线式结构可得其分子式为C14H12O3。(2)由分子式的差异可判断C→D的实质是—OH被溴原子取代,E→F的实质是E分子内发生消去反应脱去一个H2O。(3)根据题给信息及白黎芦醇的合成路线,用逆推法可依次确定如下有机物的结构简式:由A的结构简式可知A中有4种不同化学环境的氢原子,其个数比为6:2:1:1(写成1:1:2:6、1:2:1:6等均可)。(6)因苯环上只有两种不同化学环境的氢原子,故苯环上有两个处于对位的不同的取代基,符合题给限制条件的同分异构体有如下三种:[答案](1)C14H12O3(2)取代反应消去反应(3)41∶1∶2∶66.(2012·北京理综,28)优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料PMnMA的合成路线如下:已知芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如:(R为烷基,X为卤原子)(1)B为芳香烃。①由B生成对孟烷的反应类型是________。②(CH3)2CHCl与A生成B的化学方程式是________。③A的同系物中相对分子质量最小的物质是___________。(2)1.08g的C与饱和溴水完全反应生成3.45g白色沉淀。E不能使Br2的CCl4溶液褪色。①F的官能团是________。②C的结构简式是________。③反应Ⅰ的化学方程式是_______________________。(3)下列说法正确的是(选填字母)________。a.B可使酸性高锰酸钾溶液褪色b.C不存在醛类同分异构体c.D的酸性比E弱d.E的沸点高于对孟烷(4)G的核磁共振氢谱有3种峰,其峰面积之比为3:2:1。G与NaHCO3反应放出CO2。反应Ⅱ的化学方程式是__________。[解析](1)由于B为芳香烃,而对孟烷分子中不存在苯环,说明B分子中苯环与H2发生加成反应;由B转化为对孟烷可确定B为,由信息芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代,可知是与CH3发生取代反应的产物;苯的同系物中相对分子质量最小的是苯。(2)由题意F可以与氢气加成生成,说明F分子中含有碳碳双键,由于E脱水生成F,由此也可以推测出E应该是含有羟基的环醇,那么D应该是酚类,由取代基的关系可以确定化合物C应该是间甲苯酚或邻甲苯酚,n(C7H8O)=eq\f(1.08g,108g·mol-1)=0.01mol,被取代的n(H)=eq\f(3.45-1.08,79)mol=0.03mol,所以1molC中有3mol,H被溴取代,可以确定C应该是间甲苯酚。(3)属于苯的同系物,苯的同系物可以使酸性高锰酸钾溶液褪色,a正确;存在的同分异构体可以是属于环状不饱和醛,b错误;D属于酚类,E属于醇类,c错误;醇分子因含有羟基比对应烷烃的沸点高,d正确。(4)G与NaHCO3反应放出CO2,说明分子中含有羧基,由G的分子式和核磁共振氢谱可以确定其结构简式为,[答案](1)①加成(还原)反应③苯(2)①碳碳双键(3)ad能力提升7.高分子材料M在光聚合物和金属涂料方面有重要用途。已知:M可以用丙烯为原料,通过如图所示的路线合成:(1)A中所含两种官能团的名称是________和________。(2)注明反应类型。C→甲基丙烯酸:________;E→M:________。(3)写出下列反应的化学方程式:①D→C3H8O2:______________;②生成E:______________。(4)A→B的反应中还可能生成一种有机副产物,该副产物的结构简式为__________________。(5)写出与甲基丙烯酸具有相同官能团的所有同分异构体(不包括顺反异构)的结构简式________________。(6)请用合成路线流程图表示A→丙烯酸(CH2=CHCOOH)的合成线路,并注明反应条件。提示:①氧化羟基的条件足以氧化有机分子中的碳碳双键;②合成过程中无机试剂任选;③合成路线流程图示例如下:CH3CH2OHeq\o(→,\s\up15(浓硫酸),\s\do15(170℃))CH2=CH2eq\o(→,\s\up15(高温、高压),\s\do15(催化剂))CH2—CH2[解析]CH2=CHCH2Cl发生水解反应后生成A(CH2=CHCH2OH),A再与溴化氢发生加成反应生成B(CH3CHBrCH2OH)。C的结构简式为CH3CH(COOH)CH2OH,发生消去反应后,得到甲基丙烯酸。CH2=CHCH3与溴水发生加成反应,生成D(CH2BrCHBrCH3),D再发生水解反应得到F[CH2OHCH(OH)CH3],F再与甲基丙烯酸和磷酸发生酯化反应得到E,E再发生加聚反应生成M。[答案](1)碳碳双键羟基(2)消去反应加聚反应8.(2012·浙江理综,29)化合物X是一种环境激素,存在如下转化关系:化合物A能与FeCl3溶液发生显色反应,分子中含有两个化学环境完全相同的甲基,其苯环上的一硝基取代物只有两种。1H-NMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同。F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。根据以上信息回答下列问题:(1)下列叙述正确的是________。a.化合物A分子中含有联苯结构单元b.化合物A可以和NaHCO3溶液反应,放出CO2气体c.X与NaOH溶液反应,理论上1molX最多消耗6molNaOHd.化合物D能与Br2发生加成反应(2)化合物C的结构简式是________,A→C的反应类型是________。(3)写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式(不考虑立体异构)________。a.属于酯类b.能发生银镜反应(4)写出B→G反应的化学方程式_____________________。(5)写出E→F反应的化学方程式____________________。[解析]根据题给信息,A能与FeCl3溶液发生显色反应,说明A一定有酚羟基,根据框图“A(C15H16O2)eq\o(→,\s\up17(足量溴水))C(C15H12O2Br4)”可知,A的分子中有4个所原子被溴原子取代,可知A的分子中含有两个酚羟基;再根据A的苯环上的一硝基取代物只有两种,可推知两个取代基位于对位,由“分子中含有两个化学环境完全相同的甲基”,可推知A的结构简式为。由框图“B(C4H8O3)eq\o(→,\s\up17(浓H2SO4))D(C4H6O2)”,可知B→D发生的是消去反应,结合X→B的转化说明B分子中含有—OH和—COOH,由框图“Beq\o(→,\s\up17(浓H2SO4))G(C8H12O4)”说明两分子B脱去两分子H2O形成环状酯,结合G的所有氢原子化学环境相同,可推知。(1)根据题意可推出A的结构简式为,A中不含联苯()结构,a不正确;酚羟基不能与NaH
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