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济南大学研究生学位课考试试题考试科目:高等有机化学试卷(A或B)考试时间考生姓名:考生学号任课教师考试成绩回答下列问题。(10分)简述前线轨道理论的核心内容,并根据自己的理解对[4+2]体系进行简要的解释。。上个世纪六十年代初合成的方酸其酸性强于硫酸,用共振论加以解释。 按要求比较化合物的性质,并简要说明理由(30分)1、将下列化合物按碱性由强到弱的顺序排列,并简述其理由。2、将下列化合物按照与Br2/Fe反应活性由高到低的顺序排列,并简述其理由。3、将下列烯烃按照与HCl发生反应活性由高到低的顺序排列,并简述其理由。4、将下列化合物按照与亚硫酸氢钠发生反应活性由高到低的顺序排列,并简述其理由。5、下列化合物在碱性条件下进行水解,试比较反应活性,并简述其理由。6、将下列化合物按照E1反应速率由高到低的顺序排列,并简述其理由。三.分析判断。(25分)1.下列分子哪些具有手性?哪些不具有手性?并简述不具有手性的原因。2.对甲基苯甲酸甲酯在浓硫酸中水解速度比苯甲酸甲酯快,而在稀酸中水解时则相反,试根据反应历程进行分析。3.BrC6H5OH,当Br在间位时比在对位时酸性更大,但换成CH3SO2-时则相反,简述理由。4、下列化合物那些具有芳香性,并简述其理由。5、化合物A比B的醋酸溶剂解速率快1011,简述理由四、给出以下反应较合理的反应机理。(35分)1沙草酮的合成如下,写出反应历程6、邻溴甲苯与氨基钾反应生胺类化合物,问产物有哪些?并用反应历程说明。7、丙烯酸与氯化氢反应得3-氯丙酸,而在相同条件下,3-丁烯酸与氯化氢反应得3-氯丁酸,试通过反应机理解释高等有机化学试卷二答案及评分标准一、1题5分,2题10分1、略2、每题5分,说明占2分1、A>B>C>D2、A>C>E>D>B3、D>E>B>A>C4、A>B>D>E>C+I效应使活性降低,使活性降低甲基的超共轭效应使羰基碳正电荷密度有所降低,反应活性降低,,苯环空间位阻很大,反应活性降低,-OR具有p-p共轭效应+C,使羰基碳正电荷密度大大降低,反应活性大大降低5、D>C>B>A6、D>C>A>B三、每题5分共25分1、ACE有手性,BDF无2、3、Br对位:具有-I,+C,作用+C>-I;间位:-I,酸性增大-SO3H对位:-I,-C酸性增大,间位:-I,酸性增大,但小于对位4、D具有。AE的电子数不符合4n+2规律,BC由于分子内H的相
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