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PAGEPAGE20山东省2025届高三化学等级考冲刺卷(五)(时间:90分钟满分:100分)可能用到的相对原子质量:H1C12O16Na23Cl35.5Ca40Fe56Cu64一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。1.宋代张杲《医说》记载:每每外出,用雄黄桐子大,在火中烧烟薰脚绷、草履、领袖间,以消毒灭菌,防止疫菌通过衣物的接触而传染。下列说法错误的是()A.雄黄中硫的价态为-2价B.古代烟熏的消毒原理与H2O2、酒精相同C.人们佩戴的药剂香囊具有驱虫抑疫、防病保健等功效D.生活中也可运用火、盐水消毒器具2.下列试验操作能达到试验目的的是()A.图甲装置可证明非金属性强弱:S>C>SiB.图乙装置可用于检验有乙烯生成C.图丙装置可通过蒸干AlCl3饱和溶液制备AlCl3晶体D.图丁装置可用来测定中和热3.下列各组原子中,彼此化学性质肯定相像的是()A.最外层只有一个电子的X、Y原子B.原子核外M层上仅有两个电子的X原子与N层上仅有两个电子的Y原子C.2p轨道上有三个未成对电子的X原子与3p轨道上有三个未成对电子的Y原子D.原子核外电子排布式为1s2的X原子与原子核外电子排布式为1s22s2的Y原子4.短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。X的原子半径比Y的小,且X与Y的最外层电子数之和等于Z的最外层电子数。X与W同主族,Z是地壳中含量最高的元素。下列说法不正确的是()A.原子半径的大小依次:r(W)>r(Y)>r(Z)>r(X)B.元素Z、W的简洁离子的电子层结构相同C.元素Y的简洁气态氢化物的热稳定性比Z的强D.X、Y两种元素可形成分别含有10e-和18e-的化合物5.色氨酸是植物体内生长素生物合成重要的前体物质,普遍存在于高等植物中。纯净的色氨酸为白色或微黄色结晶,微溶于水、易溶于盐酸或氢氧化钠,其结构如图所示,下列关于色氨酸的说法不正确的是()A.色氨酸的分子式为C11H12N2O2B.色氨酸能发生取代、加成、酯化、中和反应C.色氨酸微溶于水而易溶于酸或碱溶液是因为其与酸、碱都能反应生成盐D.将色氨酸与甘氨酸(NH2CH2COOH)混合,在肯定条件下最多可形成三种二肽6.试验小组进行如下试验:已知:Cr2(SO4)3稀溶液为蓝紫色;Cr(OH)3为灰绿色固体,难溶于水。下列关于该试验的结论或叙述不正确的是()A.①中生成蓝紫色溶液说明K2Cr2O7在反应中表现了氧化性B.操作Ⅱ中仅发生反应:Cr3++3OH-Cr(OH)3↓C.将①与③溶液等体积混合会产生灰绿色浑浊,该现象与Cr3+的水解平衡移动有关D.若接着向③中加入稀硫酸,溶液有可能重新变成蓝紫色7.设NA为阿伏加德罗常数的数值,下列说法正确的是()A.23gNa与足量H2O反应完全后可生成NA个H2分子B.1molCu和足量热浓硫酸反应可生成NA个SO3分子C.标准状况下,22.4LN2和H2混合气中含NA个原子D.3mol单质Fe完全转变为Fe3O4,失去8NA个电子8.某微生物电池在运行时可同时实现净化有机物污水、净化含Cr2O72-A.E为阴离子交换膜B.X为有机物污水,Y为含Cr2O7C.理论上处理1molCr2O7D.C室的电极反应式为Cr2O72-+6e-+8H+2Cr(OH)3↓+H9.试验室制备硝基苯的反应装置如图所示。下列试验操作或叙述不正确的是()A.试剂加入依次:先加浓硝酸,再加浓硫酸,最终加入苯B.试验时水浴温度需限制在50~60℃C.仪器a的作用:冷凝回流苯和硝酸,提高原料的利用率D.反应完全后,可用仪器a、b蒸馏得到产品10.探讨表明,氮氧化物和二氧化硫在形成雾霾时与大气中的氨有关(如图所示)。下列叙述错误的是()A.雾和霾的分散剂相同B.雾霾中含有硝酸铵和硫酸铵C.NH3是形成无机颗粒物的催化剂D.雾霾的形成与过度施用氮肥有关二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。11.某科研人员提出HCHO(甲醛)与O2在羟基磷灰石(HAP)表面催化生成H2O的历程,该历程示意图如下(图中只画出了HAP的部分结构):下列说法不正确的是()A.HAP能提高HCHO与O2的反应速率B.HCHO在反应过程中,没有C—H键发生断裂C.依据图示信息,CO2分子中的氧原子全部来自O2D.该反应可表示为HCHO+O2CO2+H2O12.微生物电池可用于有机废水的处理,如图是利用微生物处理含尿素[CO(NH2)2]废水的装置。下列说法中正确的是()A.该装置外电路中箭头的方向代表电流的方向B.M电极反应式为CO(NH2)2-6e-+H2OCO2↑+6H++N2↑C.当有1molH+通过质子交换膜时,N极消耗5.6LO2D.该处理工艺会导致废水酸性增加,照旧不能干脆排放13.利用废铁屑(主要成分为Fe,还含有C、S、P等)制取高效净水剂K2FeO4流程如图:下列说法不正确的是()A.废铁屑在酸溶前可用热的纯碱溶液去油污B.步骤②是将Fe2+转化为Fe(OH)3C.步骤③中发生反应的离子方程式为2Fe(OH)3+3ClO-2FeO42-+3Cl-+4H++HD.步骤④中反应能发生的缘由是在相同条件下,K2FeO4的溶解度小于Na2FeO414.常温下,向20mL浓度均为0.1mol·L-1HX和CH3COOH的混合溶液中滴加0.1mol·L-1的NH3·H2O,测得混合溶液的电阻率(溶液的电阻率越大,导电实力越弱)与加入氨水的体积V的关系如图所示(忽视混合时体积变更),下列说法正确的是()A.常温下,0.1mol·L-1HX的pH比同浓度CH3COOH的pH小B.a→c过程中水的电离程度先减小后增大C.c点溶液中,c(CH3COO-)+c(X-)=c(NH4D.d点时,2c(NH3·H2O)+2c(NH4+)=0.15mol·15.乙烯气相干脆水合反应制备乙醇:C2H4(g)+H2O(g)C2H5OH(g)。乙烯的平衡转化率随温度、压强的变更关系如图[起始时,n(H2O)=n(C2H4)=1mol,容器体积为1L]。下列分析不正确的是()A.乙烯气相干脆水合反应的ΔH>0B.图中压强的大小关系为p1>p2>p3C.图中a点对应的平衡常数K=5D.达到平衡状态a、b所须要的时间:a>b三、非选择题:本题共5小题,共60分。16.(12分)叠氮化钠(NaN3)是一种白色剧毒晶体,是汽车平安气囊的主要成分。NaN3易溶于水,微溶于乙醇,水溶液呈弱碱性,能与酸发生反应产生具有爆炸性的有毒气体叠氮化氢。试验室可利用亚硝酸叔丁酯(tBuNO2,以tBu表示叔丁基)与N2H4、氢氧化钠溶液混合反应制备叠氮化钠。(1)制备亚硝酸叔丁酯取肯定量NaNO2溶液与50%硫酸混合,发生反应:H2SO4+2NaNO22HNO2+Na2SO4。可利用亚硝酸与叔丁醇(tBuOH)在40℃左右制备亚硝酸叔丁酯,试写出该反应的化学方程式:
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(2)制备叠氮化钠(NaN3)按如图所示组装仪器(加热装置略)进行反应,反应的化学方程式为tBuNO2+NaOH+N2H4NaN3+2H2O+tBuOH。①装置a的名称是;
②该反应需限制温度在65℃,采纳的试验措施是;
③反应后溶液在0℃下冷却至有大量晶体析出后过滤,所得晶体运用无水乙醇洗涤。试说明低温下过滤和运用无水乙醇洗涤晶体的缘由是
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(3)产率计算①称取2.0g叠氮化钠试样,配成100mL溶液,并量取10.00mL溶液于锥形瓶中。②用滴定管加入0.10mol·L-1六硝酸铈铵[(NH4)2Ce(NO3)6]溶液40.00mL[发生的反应为2(NH4)2Ce(NO3)6+2NaN34NH4NO3+2Ce(NO3)3+2NaNO3+3N2↑](假设杂质均不参与反应)。③充分反应后将溶液稀释并酸化,滴入2滴邻菲罗啉指示液,并用0.10mol·L-1硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]为标准液,滴定过量的Ce4+,终点时消耗标准溶液20.00mL(滴定原理:Ce4++Fe2+Ce3++Fe3+)。计算可知叠氮化钠的质量分数为(保留2位有效数字)。若其他操作及读数均正确,滴定到终点后,下列操作会导致所测定样品中叠氮化钠质量分数偏大的是A.锥形瓶用叠氮化钠溶液润洗B.滴加六硝酸铈铵溶液时,滴加前仰视读数,滴加后俯视读数C.滴加硫酸亚铁铵标准溶液时,起先时尖嘴处无气泡,结束时出现气泡D.滴定过程中,将挂在锥形瓶壁上的硫酸亚铁铵标准液滴用蒸馏水冲进瓶内(4)叠氮化钠有毒,可以运用次氯酸钠溶液对含有叠氮化钠的溶液进行销毁,反应后溶液碱性明显增加,且产生无色、无味的无毒气体,试写出反应的离子方程式:
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17.(12分)铁、铜及其化合物应用广泛。回答下列问题:(1)基态铁原子核外最终一个电子填充在(填能级符号),含有个单电子,具有磁性。
(2)铁氰化钾K3[Fe(CN)6]是检验Fe2+的重要试剂。①铁氰化钾中,所涉及的元素的第一电离能由大到小的依次为。②铁氰化钾中,不存在(填字母)。
A.离子键B.σ键C.π键D.氢键E.金属键(3)血蓝蛋白是某些节肢动物体内能与氧气可逆结合的一种铜蛋白,其部分结构示意图如图。其中Cu的化合价为价,N的杂化类型是。
(4)CaCux合金可看作由如图所示的(a)、(b)两种原子层交替积累排列而成。图中虚线构建的六边形,表示由这两种层平行积累时垂直于层的相对位置;(c)是由(a)和(b)两种原子层交替积累成CaCux合金的晶体结构图。在这种结构中,同一层相邻的Ca-Cu距离为294pm。①CaCux合金中x=。
②同一层中,Ca原子之间的最短距离是pm,设NA为阿伏加德罗常数的值,若要计算CaCux晶体的密度,还须要知道的物理量是(钙、铜元素的相对原子质量为已知量)。
18.(11分)三草酸合铁酸钾[K3Fe(C2O4)3·3H2O]是制备负载型活性铁催化剂的主要原料。某化学小组探究用废铁屑(含少量-2价S元素)为原料制备三草酸合铁(Ⅲ)酸钾晶体。详细流程如图:已知:①(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O为蓝绿色晶体,FeC2O4·2H2O犯难溶于水的黄色晶体,K3Fe(C2O4)3·3H2O为可溶于水、难溶于乙醇的翠绿色晶体。②25℃时,[Fe(C2O4)3]3-(aq)+SCN-(aq)[Fe(SCN)]2+(aq)+3C2O42-(aq)K=6.31×10③[Fe(SCN)]2+(aq)为血红色。回答下列问题:(1)三草酸合铁酸钾[K3Fe(C2O4)3·3H2O]中铁的化合价是。
(2)废铁屑中加入10%NaOH并加热的目的是
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(3)为防止污染空气,反应所产生的“废气”可选择(填字母)净化处理。
A.H2O B.NaOH溶液C.盐酸 D.CuSO4溶液(4)写出浅绿色悬浊液中加入饱和H2C2O4溶液生成黄色沉淀的化学方程式:
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(5)制备过程中加入6%H2O2的目的是,温度保持70~80℃,采纳的合适加热方式是。
(6)获得翠绿色晶体的操作①是。
(7)用乙醇洗涤晶体的缘由是
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(8)某同学欲检验所制晶体中的Fe(Ⅲ),取少量晶体放入试管中,加蒸馏水使其充分溶解,再向试管中滴入几滴0.1mol·L-1KSCN溶液。请推断上述试验方案是否可行并说明理由:
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19.(13分)苯乙烯是重要的基础有机化工原料。工业中以乙苯催化脱氢来制取苯乙烯:+H2(g)ΔH=117.6kJ·mol-1已知:上述反应的速率方程为v正=k正p乙苯,v逆=k逆p苯乙烯p氢气,其中k正、k逆分别为正、逆反应速率常数,p为各组分分压。(1)同时增大乙苯的反应速率和平衡转化率所实行的措施是。(2)在CO2气氛下,乙苯可催化脱氢制苯乙烯,其过程同时存在如图两种途径:a=;与掺水蒸气工艺相比,该工艺中还能够发生反应:CO2+H2CO+H2O,CO2+C2CO。新工艺的特点有(填字母)。
a.CO2与H2反应,使乙苯脱氢反应的化学平衡右移b.不用高温水蒸气,可降低能量消耗c.有利于削减生产过程中可能产生的积碳d.CO2在反应体系中作催化剂(3)在实际生产中,往反应釜中同时通入乙苯和水蒸气,加入水蒸气稀释剂能提高乙苯转化率的缘由是
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测得容器总压(p总)和乙苯转化率α随时间变更结果如图所示。平衡时,p(H2O)=kPa,平衡常数Kp=kPa(用平衡分压代替平衡浓度计算);a处的v正v逆=20.(12分)香草酸广泛用于食品调味剂,作香精、香料,合成线路如下:(1)C的结构简式是,B转化为C的反应类型为。
(2)A中含有的官能团名称是。
(3)B的分子式是。
(4)在B中滴入FeCl3溶液,其现象是。
(5)与F官能团相同的芳香族化合物的同分异构体还种。
(6)写出F与乙醇进行酯化反应的方程式:
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(7)写出由合成的合成线路图:
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参考答案1.B依据雄黄的结构可知其化学式为As4S4,As的化合价为+2价,S的化合价为-2价,故A正确;过氧化氢用于杀菌消毒与其具有强氧化性有关,而雄黄用火烧烟生成二氧化硫和三氧化二砷,二氧化硫和三氧化二砷不具有强氧化性,与过氧化氢原理不同,乙醇使蛋白质凝固,丢失生物活性,与过氧化氢也不同,故B错误;佩戴药剂香囊是借中药气味挥发,具有驱虫抑疫、防病保健等功效,故C正确;生活中也可运用火消毒器具,即高温使蛋白质变性,运用盐水可使细胞脱水而使病菌死亡,达到杀菌的目的,故D正确。2.A稀硫酸和碳酸钠反应生成二氧化碳,二氧化碳通入硅酸钠溶液中生成硅酸沉淀,证明酸性:H2SO4>H2CO3>H2SiO3,元素的最高价氧化物对应水化物的酸性越强,元素的非金属性越强,故可证明非金属性强弱:S>C>Si,A项正确;乙醇易挥发,且也能使酸性高锰酸钾溶液褪色,图乙装置不能确定有乙烯生成,B项错误;AlCl3饱和溶液中,氯化铝水解生成氢氧化铝和盐酸,盐酸易挥发,干脆蒸干氯化铝溶液生成氢氧化铝而不能得到AlCl3晶体,C项错误;图丁测定中和热的装置中缺少环形玻璃搅拌棒,D项错误。3.C最外层只有一个电子的原子有H、Na、Cu等,化学性质不肯定相像,故A错误;原子核外M层上仅有两个电子的X原子为Mg,原子核外N层上仅有两个电子的Y原子有Ca、Ti、Fe等,化学性质不肯定相像,故B错误;2p轨道上有三个未成对电子的X原子为N,3p轨道上有三个未成对电子的Y原子为P,N、P位于同一主族,化学性质相像,故C正确;原子核外电子排布式为1s2的X原子是He,性质稳定,原子核外电子排布式为1s22s2的Y原子是Be,性质较活泼,两者化学性质肯定不相像,故D错误。4.C短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,Z是地壳中含量最高的元素,则Z为O元素;X的原子半径比Y的小,则X为H元素,Y为其次周期元素;X与Y的最外层电子数之和等于Z的最外层电子数,Y的最外层电子数为6-1=5,则Y为N元素;X与W同主族,则W为Na元素。电子层数越多,原子半径越大,同周期从左向右原子半径减小,则原子半径的大小依次:r(W)>r(Y)>r(Z)>r(X),故A正确;Z为O元素,位于其次周期,W为Na元素,位于第三周期,氧离子和钠离子都具有与氖相同的电子层结构,故B正确;N元素和O元素都位于其次周期,同周期元素,随核电荷数增大,原子半径减小,非金属性依次增加,氢化物热稳定性依次增加,氨气的热稳定性小于水,故C不正确;N元素和H元素可以形成含有10e-的NH3和18e-的N2H4,故D正确。5.D依据色氨酸的结构简式可知,其分子式为C11H12N2O2,A正确;色氨酸分子中含有羧基、氨基和碳碳双键,能发生取代、加成、酯化、中和反应,B正确;氨基是碱性基团,羧基是酸性基团,则色氨酸微溶于水而易溶于酸或碱溶液是因为其与酸、碱都能反应生成盐,C正确;同种氨基酸之间也可形成二肽,能形成2种二肽,色氨酸和甘氨酸反应时,色氨酸可以氨基脱氢,或者羧基脱羟基,有2种,则将色氨酸与甘氨酸(NH2CH2COOH)混合,在肯定条件下最多可形成4种二肽,D不正确。6.B①中生成蓝紫色溶液,可知有Cr2(SO4)3生成,反应中Cr元素的化合价降低,发生还原反应,说明K2Cr2O7在反应中作氧化剂,表现了氧化性,A正确;溶液①为酸性溶液,滴加NaOH溶液会发生中和反应,即除发生Cr3++3OH-Cr(OH)3↓,还发生H++OH-H2O,B不正确;将①与③溶液等体积混合会产生灰绿色浑浊,说明溶液中Cr3+和CrO2-发生相互促进的水解反应生成Cr(OH)3灰绿色沉淀,C正确;溶液③中含CrO2-,滴加过量稀硫酸,先沉淀后溶解,最终生成Cr7.D23g钠的物质的量为1mol,而1mol钠与足量水反应生成0.5mol氢气,即生成0.5NA个氢气分子,A错误;铜和浓硫酸反应生成的是二氧化硫,而非三氧化硫,B错误;标准状况下,22.4L混合气体的物质的量为1mol,而氮气和氢气都为双原子分子,故1mol混合气体中含2mol原子即2NA个,C错误;由于铁完全转变为四氧化三铁后,铁的价态变为+83,故3mol铁失去8mol电子即8NA8.A由题意分析知,B室中的阳离子(Na+)应向C室移动,E为阳离子交换膜,A不正确;因为Cr2O72-转化为Cr(OH)3时,须要得到电子,所以含Cr2O72-废水应在C室,Y为含Cr2O72-废水,则X为有机物污水,B正确;理论上处理1molCr2O72-的同时,需转移6mol电子,则应有6mol的Na+进入C室,同样有6mol的Cl-进入A室,所以可脱除6mol的NaCl,C正确;在C室,Cr2O72-得电子产物与H+反应生成Cr(OH)9.D混合时应先加浓硝酸,再加入浓硫酸,待冷却至室温后再加入苯,故A正确;制备硝基苯时温度应限制在50~60℃,故B正确;仪器a的作用为使挥发的苯和硝酸冷凝回流,提高原料利用率,故C正确;仪器a为球形冷凝管,蒸馏须要的是直形冷凝管,故D不正确。10.C雾的分散剂是空气,分散质是水,霾的分散剂是空气,分散质是固体颗粒,因此雾和霾的分散剂相同,A正确;由于氮氧化物和二氧化硫转化为铵盐形成无机颗粒物,因此雾霾中含有硝酸铵和硫酸铵,B正确;NH3作为反应物参与反应转化为铵盐,因此氨气不是形成无机颗粒物的催化剂,C错误;氮氧化物和二氧化硫在形成雾霾时与大气中的氨有关,由于氮肥会释放出氨气,因此雾霾的形成与过度施用氮肥有关,D正确。11.BC依据题图知,HAP在第一步反应中作反应物,在其次步反应中作生成物,所以是总反应的催化剂,催化剂能改变更学反应速率,因此该反应中HAP作催化剂,可提高反应速率,A正确;HCHO在反应中有C—H键断裂和CO键形成,所以甲醛被氧化生成二氧化碳和水,B不正确;依据题图知,CO2分子中的氧原子一部分来自甲醛,C不正确;该反应中反应物是甲醛和氧气,生成物是二氧化碳和水,HAP为催化剂,反应的化学方程式为HCHO+O2CO2+H2O,D正确。12.B依据题给信息知,该装置是将化学能转化为电能的原电池,依据图示可知:M电极反应式为CO(NH2)2-6e-+H2OCO2↑+6H++N2↑;N电极反应式为O2+4H++4e-2H2O,所以M是负极,N是正极,电解质溶液为酸性溶液,负极上失电子发生氧化反应,正极上得电子发生还原反应,外电路中电子从负极流向正极,则装置外电路中箭头的方向代表电子的方向,故A错误;M电极反应式为CO(NH2)2-6e-+H2OCO2↑+6H++N2↑,故B正确;未说明标准状况,无法确定氧气的物质的量,故C错误;电池的总反应为尿素与氧气的反应:2CO(NH2)2+3O22CO2↑+4H2O+2N2↑,该处理工艺的废水酸性很弱,能干脆排放,故D错误。13.C废铁屑(主要成分为Fe,还含有C、S、P等)中加入酸溶解得到亚铁盐,过滤后向滤液中加入过量NaOH溶液和H2O2溶液,NaOH中和过量的酸,Fe2+被H2O2氧化为Fe3+,在碱溶液中将溶液中的Fe2+转化为Fe(OH)3,然后加入NaClO溶液,在碱溶液中发生氧化还原反应生成Na2FeO4,加入KCl固体利用溶解度不同转化为K2FeO4析出。纯碱是强碱弱酸盐,CO32-水解导致纯碱溶液呈碱性,碱性条件下油污水解生成高级脂肪酸盐和甘油,所以废铁屑在酸溶前可用热的纯碱溶液去油污,故A正确;由上述分析知,步骤②的目的是将溶液中Fe2+转化为Fe(OH)3,故B正确;步骤③中发生的反应是碱性条件下发生的反应,反应的离子方程式为2Fe(OH)3+4OH-+3ClO-2FeO42-+3Cl-+5H2O,故C不正确;步骤④中反应的化学方程式为2KCl+Na2FeO4K2FeO4+2NaCl,溶解度大的物质能转化为溶解度小的物质,反应能发生的缘由是K2FeO4的溶解度比Na14.AD若HX和CH3COOH都是弱酸,则随着NH3·H2O的加入,酸碱反应生成盐,溶液导电实力将增加、电阻率将减小,但图像上随着NH3·H2O的加入,溶液电阻率增大、导电实力减弱,说明原混合溶液中离子浓度更大,即HX为强电解质,常温下,0.1mol·L-1HX的pH比同浓度CH3COOH的pH小,故A正确;酸或碱都抑制水的电离,滴加NH3·H2O溶液的过程:a→c为HX和CH3COOH转化为NH4X、CH3COONH4的过程,溶液的酸性减弱,水的电离程度增大,故B错误;依据题意分析,c点溶液中溶质为NH4X、CH3COONH4,且两者的物质的量相等,溶液显酸性,即c(H+)>c(OH-),溶液中存在电荷守恒:c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+c(X-)+c(CH3COO-),则c(NH4+)<c(X-)+c(CH3COO-),故C错误;d点溶液中溶质为等物质的量浓度的NH4X、CH3COONH4、NH3·H2O,0~40mL时,NH3·H2O转化为NH4+,40~60mL时,NH3·H2O过量,d点时,溶液体积共为80mL,2c(NH3·H2O)+2c(NH4+)=2×015.AB压强不变时,上升温度乙烯转化率降低,平衡逆向移动,正反应为放热反应,则ΔH<0,故A不正确;相同温度下,增大压强平衡正向移动,乙烯转化率增大,依据图知,压强:p1<p2<p3,故B不正确;a点乙烯转化率为20%,则消耗的n(C2H4)=1mol×20%=0.2mol,C2H4(g)+H2O(g)C2H5OH(g)起先(mol/L) 1 1 0消耗(mol/L) 0.2 0.2 0.2平衡(mol/L) 0.8 0.8 0.2化学平衡常数K=c(C2H516.解析:(1)依据元素组成以及酯化反应特点知,亚硝酸与醇的酯化反应应生成亚硝酸酯与水。(2)②加热温度低于100℃,所以用水浴加热。③叠氮化钠易溶于水,微溶于乙醇,低温下溶解度降低,用乙醇洗涤溶质损失更少。(3)Ce4+总物质的量为0.10mol·L-1×0.04L=0.004mol,分别与Fe2+和N3-反应。其中与Fe2+按1∶1反应消耗0.10mol·L-1×0.02L=0.002mol,则与N3-按1∶1反应也消耗0.002mol,即10mL所取溶液中有0.002molN3-答案:(1)tBuOH+HNO2tBuNO2+H2O(2)①恒压滴液漏斗(或滴液漏斗)②水浴加热③降低叠氮化钠的溶解度,防止产物损失(3)③65%AC(4)ClO-+2N3-+H2OCl-+2OH-+3N217.解析:(1)基态铁原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,3d能级的能量高于4s能级,则先填充4s能级,最终填充3d能级,依据泡利原理和洪特规则,3d能级上有4个单电子。(2)①铁氰化钾中,所涉及的元素有Fe、K、C、N,金属原子的第一电离能小于非金属原子,同周期的C和N,第一电离能:N>C,同周期的K、Fe,第一电离能呈现增大的趋势,由此推断所涉及的元素的第一电离能由大到小的依次为N>C>Fe>K。②铁氰化钾属于协作物,由K+、Fe3+和CN-构成,是离子化合物,存在离子键,CN-中存在C≡N三键,一个C≡N由1个σ键和2个π键组成,化合物中不存在氢键和金属键,故选DE。(3)由题图可知,其中Cu与氮原子形成配位键,带一个单位正电荷,所带电荷来自铜,其中Cu的化合价为+1价;与铜相结合的氮原子与碳原子形成碳氮双键,为sp2杂化,与氢原子结合的氮原子,成键电子对数为3,孤电子对数为1,结构类似氨气,为sp3杂化。(4)①该晶胞中Ca原子个数为12×16+2×12=3,Cu原子个数为12×12+6×12+6=15,则该晶胞中Ca原子与Cu原子个数比为3∶15=1∶x,x=5。②同一层中,六边形中心上的Ca原子和边上的两个Ca原子形成正三角形,所以Ca原子之间的最短距离是六边形边长,为2×32×(同层相邻Ca-Cu距离)=2×答案:(1)3d4(2)①N>C>Fe>K②DE(3)+1sp2、sp3(4)①5②2943上下两层Ca-Ca之间的最短距离(或上下两层Ca-Cu之间的最短距离)18.解析:(1)三草酸合铁酸钾[K3Fe(C2O4)3·3H2O]中钾为+1价,碳为+3价,氧为-2价,依据正负化合价代数和为0的原则,可计算出铁的化合价是+3价。(2)废铁屑长期露置于空气中,表面会有油污,加热时油污可以在碱性环境下彻底水解,所以加入10%NaOH并加热的目的是去除废铁屑表面的油污。(3)废铁屑中-2价S元素遇酸转变为有毒气体H2S,H2S是酸性气体,能溶于碱溶液,可以用NaOH溶液汲取,H2S也可以和硫酸铜溶液反应生成CuS沉淀,所以也可以用CuSO4溶液汲取,故选BD。(4)浅绿色悬浊液中有(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O,加入饱和H2C2O4溶液生成黄色沉淀FeC2O4·2H2O,化学方程式为(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O+H2C2O4FeC2O4·2H2O+(NH4)2SO4+H2SO4+4H2O。(5)黄色沉淀是FeC2O4·2H2O,其中铁是+2价,要制备的K3Fe(C2O4)3·3H2O中铁是+3价,所以须要将Fe(Ⅱ)氧化成Fe(Ⅲ),所以加入6%H2O2的目的是将Fe(Ⅱ)氧化成Fe(Ⅲ);温度保持70~80℃,采纳的合适加热方式是水浴加热。(6)从K3Fe(C2O4)3溶液中获得K3Fe(C2O4)3·3H2O晶体,需经蒸发浓缩,冷却结晶,过滤。(7)由于K3Fe(C2O4)3·3H2O难溶于乙醇,所以用乙醇洗涤,既可以除去晶体表面残留的水分,又能防止晶体溶解损失。(8)依据[Fe(C2O4)3]3-(aq)+SCN-(aq)[Fe(SCN)]2+(aq)+3C2O42-(aq)K=6.31×10-17知,[Fe(C2O4)3]3-转化为[Fe(SCN)]2+反应的平衡常数小于1.0×10-5,视察不到明显现象,所以无法检验所制晶体中是否含Fe(答案:(1)+3(2)去除废铁屑表面的油污(3)BD(4)(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O+H2C2O4FeC2O4·2H2O+(NH4)2SO4+H2SO4+4H2O(5)将Fe(Ⅱ)氧化成Fe(Ⅲ)水浴加热(6)加热浓缩,冷却结晶,过滤(7)为了除去晶体表面残留的水分且防止晶体溶解损失(8)
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