盐类的水解 专项训练-2025年高考化学一轮复习

考点28盐类的水解

(核心考点精讲精练)

考情探究■

一、3年真题考点分布

考点内容考题统计

2022浙江1月选考1题，2分；2022浙江6月选考23题，2分；

盐类水解的概念

2021广东卷8题，2分；2021北京卷12题，3分；

盐类水解的应用2022海南卷13题，4分；

离子浓度大小比较2022重庆卷11题，3分；202天津卷10题，3分；

2022福建卷10题，4分；2022浙江1月选考23题，2分；2021

离子曲线浙江1月选考23题，2分；2021浙江6月选考23题，2分；2021

湖南卷9题，3分；

二、命题规律及备考策略

【命题规律】

从近三年高考试题来看，高考中主要以盐类水解为载体考查溶液的酸碱性、溶液的pH计算及粒子浓度

的大小比较等，通过图像分析、反应条件控制等考查难溶电解质的溶解平衡，题型为选择题和非选择题。

试题以日常生活情境、生产环保情境和实验探究情景为主，集中在图象和图示的分析。

【备考策略】

(1)通过实验归纳盐溶液的酸碱性与其类型之间的关系，进一步探究盐溶液呈现不同酸碱性的原因，总

结盐类水解的规律、盐类水解的影响因素、盐溶液酸碱性的判断、溶液中离子浓度的比较等；

(2)熟练掌握盐类水解离子方程式的书写，运用平衡模型解释化学现象，揭示现象本质和规律。

(3)熟练掌握各种图象以及图象的分析方法，注意图象纵、横坐标的含义；学会特别复杂图象、一个图

象含有多条曲线情况的分析。

【命题预测】

预测2024年应重点关注水解平衡常数的计算、影响水解平衡的因素、电解质溶液中电荷守恒关系的应

用；侧重于理解与辨析能力、分析与推测能力，从题干及图象中提取有效信息，结合平衡移动原理和各种

守恒思想，具体问题具体分析，提高试题的灵活性与创新性。

考点梳理

考法1盐类水解及规律

在水溶液中盐电离产生的离子与水电离产生

定义一

---的H+或OH一结合生成弱电解质的反应

血一可溶性盐中必须有弱酸酸根离子或弱碱阳离子

盐电离［弱酸的阴离子一结合H+卜破坏了

疗南I弱碱的阳离子一结合OH7

水的电离平衡T水的电离程度增大一

c(H+)#c(OH')-＞溶液呈碱性或酸性

厂＞可逆:水解反应是可逆反应，是酸碱中和反应的逆过程

特点|---»•吸热:水解反应是吸热反应

f微弱:水解反应程度很微弱

4..盐类水解离子方程式的书写要求

(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号“二^”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体,

所以不用符号“『'和"T”表示水解产物。

(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。

(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。

(4)水解分别显、酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大，书写时要用“一”“广飞”等。

规律：有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。

是否溶液的溶液的

盐的类型实例水解的离子

水解酸碱性PH

强酸强碱盐NaCl>KNO3否中性pH=7

；、2+

强酸弱碱盐NH4CI、CU(NO3)2是NHCu酸性pH<7

弱酸强碱盐CH3coONa、Na2cO3是CH3coeT、COf碱性pH>7

即时验费

请判断下列说法的正误(正确的打7"，错误的打入”)

(1)盐类水解的实质是促进水电离，水电离平衡右移()

(2)酸式盐溶液可能呈酸性，也可能呈碱性()

(3)某盐溶液呈酸性，该盐一定发生了水解反应()

(4)离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性()

(5)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐()

(6)常温下，pH=10的CH3coONa溶液与pH=4的NH4cl溶液，水的电离程度相同()

(7)常温下，pH=ll的CH3coONa溶液与pH=3的CH3coOH溶液，水的电离程度相同()

(8)NaHCO3,NaHSCU都能促进水的电离()

(9)向NaAlCh溶液中滴加NaHCCh溶液，有沉淀和气体生成()

(10)Na2cCh的水解：COf+2H2O=H2CO3+2OH-()

3+

(ll)FeCb溶液与NaHCCh溶液混合：Fe+3HCOr=Fe(OH)3；+3CO2T()

(12)同浓度的Na2cCh溶液和CH3coONa溶液相比前者pH大；同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液相比

后者pH小()

答案：(1)4(2)Y(3)X(4)X(5)X(6)4(7)x(8)x(9)x(10)x(11)4(12)V

afiisis

例i下列物质的水溶液因水解而呈碱性的是()

A.Na2cChB.AlChC.Ca(OH)2D.NaNO3

【答案】A

【解析】A项，碳酸钠溶液中存在碳酸根的水解CO32-+H2OHCO3-+OH,溶液显碱性，A符合题

意；B项，AlCb溶液中存在AF+的水解而显酸性，B不符合题意；C项，Ca(0H)2可以在水溶液中电离出

0H-而显碱性，与水解无关，C不符合题意；D项，NaNCh为强酸强碱盐，溶液显中性，D不符合题意；故

选Ao

例2下列方程式属于水解反应方程式的是()

+2

A.H2co3HCO3-+H+B.HCO3+H2OH3O+CO3-

22

C.HCO3-+OH=H2O+CO3-D.CO3+H2OHCO3+OH-

【答案】D

【解析】A项，碳酸是一种二元弱酸，选项所给为碳酸的第一步电离方程式，A不符合题意；B项，碳

酸氢根水解生成碳酸和氢氧根，选项所给为碳酸氢根的电离方程式，B不符合题意；C项，碳酸氢根水解生

成碳酸和氢氧根，选项所给为碳酸氢根和氢氧根的反应，C不符合题意；D项，碳酸根水解生成碳酸氢根和

氢氧根，方程式为CO32-+H2OUHCO3-+OH:D符合题意；故选D。

☆时点提升

对点1下列物质的水溶液因水解而呈碱性的是()

A.NH4NO3B.Na2cChC.NaClD.A12(SO4)3

【答案】B

【解析】A项，NH4NO3溶液中镀根离子水解使溶液显酸性，故A不符合题意；B项，Na2c03溶液中

碳酸根离子水解使溶液显碱性，故B符合题意;C项,NaCl不水解,显中性，故C不符合题意;D项,A12(SO4)3

溶液中铝离子水解使溶液显酸性，故D不符合题意；故选B。

对点2下列操作会促进H2O的电离，且使溶液pH>7的是()

A.将纯水加热到90℃B.向水中加少量NaOH溶液

C.向水中加少量Na2c。3溶液D.向水中加少量FeCb溶液

【答案】C

【解析】将纯水加热到90℃,水的电离程度增大，c(H+)=c(OH^)>10^7mol-L-1,pH<7,A错；向水

中加少量NaOH溶液，水中c(OlT)增大，pH>7,但水的电离平衡向逆方向移动，即水的电离受到抑制，B

错；向水中加少量Na2c。3溶液，CO1与H+结合，水中c(H+)减小，水的电离平衡向正方向移动，c(OH)

增大，c(OH)>c(H+),pH>7,C对；向水中加少量FeCb溶液，Fe3+与OH」结合为弱电解质Fe(OH)3，水中

c(OEF)减小，水的电离平衡向正方向移动，c(H+)增大，c(H+)>c(OH),pH<7,D错。

考法2影响盐类水解的因素

1.内因

形成盐的酸或碱的强弱。盐对应的酸或碱越弱，就越易发生水解。如酸性：CH3coOH>H2CO3池&相

同条件下相同浓度的NaHCCh、CH3coONa溶液的pH大小关系为pH(NaHCO3)>pH(CH3COONa)„

2.外因

(1)温度、浓度

条件移动方向水解程度水解产生的离子浓度

升高温度右移增大增大

反应物增大右移减小增大

浓度减小(稀释)右移增大减小

(2)外加物质：外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。

①外加酸、碱

水解程度

外加物质

弱酸阴离子弱碱阳离子

酸增大减小

碱减小增大

②外加能水解的盐

相同一口―,如mum、

取决于两种士卜I--------目互抑制(如NH^Cl'FeC))

的水解庚一相反、和互仰力「加A|fso、NHCO1

f相互促进［如AL(SO)3、NaHC()3一

、4

利用平衡移动原理解释问题的思维模板

(1)解答此类题的思维过程

①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)

②找出影响平衡的条件

③判断平衡移动的方向

④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系

(2)答题模板

……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)。

☆郎时检■

请判断下列说法的正误(正确的打“Y”，错误的打“X”)

(D外界条件对盐水解程度的大小起决定作用()

(2)影响盐类水解的因素有温度、浓度、压强等()

(3)能水解的盐的浓度越低，水解程度越大，溶液的酸碱性越强()

(4)盐溶液显酸碱性，一定是由水解引起的()

(5)水解平衡右移，盐的离子的水解程度一定增大()

(6)NaHCO3和NaHSO4都能促进水的电离()

(7)水解反应NH】+H2O=^NH3-H2O+H+达到平衡后，升高温度平衡逆向移动()

(8)Na2co3溶液加水稀释，促进水的电离，溶液的碱性增强()

(9)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强()

(10)在滴有酚献的Na2cCh溶液中慢慢滴入BaCL溶液，溶液的红色逐渐退去()

(ll)pH相等的①NaHCCh、②Na2c。3、③NaOH溶液的物质的量浓度大小：①〉②>③()

(12)在NH4cl溶液中加入稀HNO3，能抑制NH1水解()

(13)在CH3coONa溶液中加入冰醋酸，能抑制CH3co0一水解()

答案：(l)x(2)x(3)x(4)x(5)x(6)x(7)4(8)x(9)x(10)4(ll)Y(12)4

☆典倒弓I拿

例i下百关与ECL水解的说法精卷的是()

A.在FeCb稀溶液中，水解达到平衡时，无论加FeCb饱和溶液还是加水稀释，平衡均向右移动

B.浓度为5moiI」和0.5moLL-i的两种FeCb溶液，其他条件相同时，前者Fe3+的水解程度小于后者

C.其他条件相同时，同浓度的FeCb溶液在50℃和20℃时发生水解，50℃时Fe3+的水解程度比20℃

时的小

D.为抑制Fe3+的水解，更好地保存FeCb溶液，应加少量盐酸

【答案】C

【解析】增大FeCb的浓度，水解平衡向右移动，但Fe3+水解程度减小，加水稀释，水解平衡向右移动，

Fe3+水解程度增大，A、B两项正确；盐类水解是吸热过程，温度升高，水解程度增大，C项错误；Fe3+水

解后溶液呈酸性，增大H+的浓度可抑制Fe3+的水解，D项正确。

例2室温下，将0.20molNa2cO3固体溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正

确的是()

加入的物质结论

+2

A100mL2moi-L-iH2so4反应结束后，(Na)=c(SO4-).

B0.20molCaO溶液增大

C200mLH20由水电离出的c(H+)-c(OH-)不变

D0.4molNaHSO4固体反应完全后，溶液pH减小，c(Na+)不变

【答案】B

【解析】n(Na2co3)=0.2mol,碳酸钠是强碱弱酸盐，碳酸根离子水解导致溶液呈碱性，水解方程式为

2

CO3-+H2O#HCO3-+OH-0A项，n(H2so4)=2moi/Lx(ML=0.2mol,H2so4和Na2cCh反应方程式为

Na2c03+H2sO4=Na2SO4+CO2T+H2O,根据方程式知，二者恰好反应生成强酸强碱溶液Na2so4,溶液呈中性，

+2

则c(H+)=c(0H-),根据电荷守恒得(Na)=2c(SO4-),故A错误；B项，CaO+H2O=Ca(OH)2、

Ca(OH)2+Na2CO3=CaCO3i+2NaOH,随着CCh2一的消耗，CCh'+ffeOuHCOy+OH-向左移动，“HCO,)减小，

c（oir）

反应生成0H-,则c(OH-)增大，导致溶液中增大，故B正确；C项，加水稀释，促进碳酸钠水解,

c（HCO；）

则由水电离出的n(H+)、n(OH-)都增大，但氢离子、氢氧根离子物质的量增大倍数小于溶液体积增大倍数，

c(H+)、c(OH-)减小，二者浓度之积减小，故C错误；D项，NaHSCU和Na2cCh反应方程式为：

2NaHSO4+Na2CO3=Na2SO4+H2O+CO2t,根据方程式知，二者恰好反应生成Na2so4、H2O、CO2,溶液中的

溶质是硫酸钠,溶液呈中性,溶液由碱性变为中性,溶液的pH减小，因为硫酸氢钠中含有钠离子,所以c(Na+)

增大，故D错误；故选B。

☆时点提升

2

对点1Na2cCh溶液中存在水解平衡：CO3+H2OHC03+0HO下列说法错误的是()

A.加水稀释，溶液中所有离子的浓度都减小B.通入CO2,溶液pH减小

c（HCO；）

C.加入NaOH固体,4~彳减小D.升高温度，平衡常数增大

c（CO；）

【答案】A

【解析】A项，碳酸钠溶液显碱性，其中加水稀释时，溶液中0H-离子浓度减小，由于溶液中存在水的

离子积常数，所以溶液中c(H+)增大，A错误；B项，通入CCh,其与水反应生成碳酸，碳酸与碳酸根离子

反应产生HCO-溶液中HC03-的水解程度小于CO32-的水解程度。向碱性的溶液中加入酸，溶液的碱性一

c(HCO：)

定会减弱，故溶液pH减小，B正确；C项，加入NaOH固体会抑制碳酸钠水解，所以一~~・减小，C

c(cor)

正确；D项，温度升高，促进盐的水解，因此水解平衡常数增大，D正确；故选A。

对点2用棕黄色FeCb溶液探究影响盐类水解的因素，根据实验现象和原理，下列对水解程度判断正

确的是()

选项实验现象水解程度

A加入FeCb固体溶液变成红褐色变大

B加热FeCb溶液溶液变成红褐色不变

C通入HC1气体溶液颜色变浅减小

D加入NaCl溶液溶液颜色变浅不变

【答案】C

3++

【解析】棕黄色FeCb溶液中Fe3+水解，水解离子方程式Fe+3H2OFe(OH)3+3HoA项，加FeCb

固体，水解平衡向右移动，溶液变成红褐色，水解程度减小，A错误；B项，加热，水解平衡右移，溶液变

成红褐色，水解程度增大，B错误；C项，加HC1,c(H+)增大，水解平衡左移，溶液颜色变浅，水解程度

减小，C正确；D项，加入NaCl溶液，相当于加水稀释，水解平衡向右移动，水解程度增大，D错误；故

选C。

考法3盐类水解的应用

1.判断离子能否大量共存

若阴、阳离子发生相互促进的水解反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的

相互促进的水解反应进行完全的有：Fe3+,AF+与［Al(0H)4「、CO歹、HCO斗

2.判断盐溶液蒸干时所得的产物

(1)盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSCU(aq)蒸干

得CuSCU;Na2co3(aq)蒸干得Na2co3(s)。

(2)盐溶液水解生成挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCb(aq)蒸干得A1(OH)3,灼烧

得AI2O3O

(3)考虑盐受热时是否分解，如Ca(HCO3)2、NaHCCh、KMnCU、NH4cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧

后分别为Ca(HCC>3)2—CaCO3(CaO)；NaHCCh-Na2co3；KMnCU-

K2M11O4和Mn02;NH4cllNH3和HClo

(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2so3(aq)蒸干得Na2so4(s)。

(5)弱酸的钱盐蒸干后无固体。如：NH4HCO3、(NH4)2CO3O

3.保存、配制某些盐溶液

如配制FeCh溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，常加几滴盐酸来抑制FeCl3的水解；在实验室盛放

Na2c。3、CH3coONa、Na2s等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡胶塞。

4.利用盐类的水解反应制取胶体、净水

如实验室制备Fe(0H)3胶体的原理为FeCb+3H2O1=Fe(OH)3(胶体)+3HCl。

明研净水的原理：AF+水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而聚沉。

5.解释热的纯碱溶液去污能力强

碳酸钠溶液中存在水解平衡CCr+H2O=^HCO5+OH，升高温度，水解平衡右移，c(OFT)增大。

6.解释泡沫灭火器的反应原理

成分NaHCCh、Ab(SO4)3发生反应Al3++3HCO；=A1(OH)；+3COT□

、32

1.熟记下列因水解相互促进不能大量共存的离子组合

(1)AF+与HC05、COf>A10小SiO?>HS、S2、CIO□

⑵Fe#与HCOJ、CO-、A10小SiOF>CIOo

(3)NH：与SiO歹、A102O

(4)NH：与CH3coeT、HCO5虽能发生水解相互促进的反应，但能大量共存。

2.盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型

基干

(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuS04(叫)二^CuS04(s)。盐溶液水解生

成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如FeCb(aq)二工Fe(0H)3上%FezCh。

(2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2c。3溶液等蒸干后可得到原物质。

(3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2>NaHCCh、KMnO4固体受热易分解，因此蒸干后分别为

Ca(HCO3)2—CaCCh、NaHCCh—Na2co3、KMnO4^K2MnO4+MnO20

,…蒸干

(4)还原性盐在蒸干时会被Ch氧化，如Na2SO3(aq)—~~>Na2SO4(s)o

即时检费

请判断下列说法的正误(正确的打气”，错误的打“X”)

(1)明研能水解生成A1(OH)3胶体，可用作净水剂()

(2)制备AlCb、FeCb、CuCb均不能采用将溶液直接蒸干的方法()

(3)实验室保存Na2s溶液用带有玻璃塞的试剂瓶()

(4)泡沫灭火器中的试剂是A12(SO4)3溶液与Na2cCh溶液()

(5)焊接时用NH4C1溶液除锈与盐类水解无关()

(6)生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理()

⑺实验室配制FeCb溶液时，需将FeCb(s)溶解在较浓盐酸中，然后加水稀释()

答案：(1W(2)x(3)X(4)X(5)X(6)V

☆一倒都蒙

例1,中就赢1g碳酸钠或碳酸氢钠能发生水解反应无去的是()

A.实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶必须用橡胶塞而不能用玻璃塞

B.泡沫灭火器中含有碳酸氢钠溶液和硫酸铝溶液，使用时只需将二者混合就可产生大量二氧化碳

C.常用热的碳酸钠溶液清洗油污

D.可利用碳酸钠与醋酸反应制取少量二氧化碳

【答案】D

【解析】A项，Na2co3水解使溶液显碱性，0H-与玻璃中的SiCh会发生反应；B项，NaHC03A12(SO4)3

发生相互促进的水解反应：AF++3HCO3-=A1(OH)31+3CO2T；C项，CCh?-水解使溶液显碱性，能够除去油污；

D项与盐类的水解无关。

例2合理利用某些盐能水解的性质，能解决许多生产、生活中的问题，下列叙述的事实与盐类水解

的性质无关的是()

A.金属焊接时可用NH4cl溶液做除锈剂

B.配制FeSCU溶液时，加入一定量Fe粉

C.长期施用俊态氮肥会使土壤酸化

D.向FeCb溶液中加入CaCO3粉末后有气泡产生

【答案】B

【解析】NH4C1水解溶液显酸性，能和铁锈反应从而除去铁锈，故和盐类水解有关，A不合题意；亚

铁离子易被氧化，配制FeSCU溶液时，加入一定量Fe粉的目的是防止Fe2+被氧化，与盐类的水解无关，B

符合题意；钱根离子水解显酸性，所以长期施用镀态氮肥会使土壤酸化，与盐类的水解有关，C不合题意;

FeCb是强酸弱碱盐，水解显酸性，故加入碳酸钙后有气泡产生，和盐类的水解有关，D不合题意。

时点提升

对点1下列关于盐类水解的应用中，说法正确的是()

A.加热蒸干Na2c。3溶液，最后可以得到NaOH和Na2c。3的混合固体

B.除去MgCb中的Fe3+,可以加入NaOH固体

C.明矶净水的反应：AF++3H2。A1(OH)3(胶体)+3H+

D.加热蒸干KC1溶液，最后得到KOH固体(不考虑CO2的反应)

【答案】C

【解析】A项，加热蒸发Na2cCh溶液，得不至IJNaOH。虽然加热促进COf水解，但生成的NaHCCh

又与NaOH反应生成了Na2co3;B项，引入了新杂质Na卡,应用MgO或MgCCh固体；D项，KC1不水解，

不可能得到KOH固体。

对点2下列根据反应原理设计的应用，不正确的是()

A.COF+H2OHCOF+OH用热的纯碱溶液清洗油污

B.AF++3H2。Al(0H)3(胶体)+3H，明矶净水

C.TiCL+(无+2汨2。(过量)TiO2-xH2O；+4HCl制备TiCh纳米粉

D.SnCl2+H2OSn(OH)Cl；+HCl配制氯化亚锡溶液时加入氢氧化钠

【答案】D

【解析】配制SnCb溶液时应加入稀盐酸抑制SnCL水解，加入NaOH会促进SnCl2的水解，而发生变

质。

考法4“粒子”浓度关系的比较

1.溶液中粒子浓度大小比较的理论依据

(1)电离理论

①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：

NH3H2O,NH入OFT浓度的大小关系是C(NH3-H2O)>C(OH-)>C(NH^)。

②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)，如H2s溶

2

液中：H2S>HS，S",才的浓度大小关系是C(H2S)>C(H+)>C(HS-)>C(S2-)。

(2)水解理论

①弱电解质离子的水解损失是微量的(相互促进水解反应除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中

c(H+)或碱性溶液中c(OlT)总是大于水解产生的弱电解质的浓度，如NH4cl溶液中：NH-CP、NH3H2O^

H+的浓度大小关系是c(Cr)>c(NH：)>c(H+)>c(NH3・H2。)。

②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如Na2cCh溶液中：COM、HCO；>

H2CO3的浓度大小关系应是c(CO「)>c(HCO5)>c(H2co3)。

2.溶液中粒子浓度的三大定量关系

(1)电荷守恒规律

电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子

所带正电荷总数，如NaHCCh溶液中存在着Na+、H+>HCO,、CO/、OH,存在如下关系：c(Na+)+c(H

+)=c(HCOF)+c(OJT)+2c(C0F)=

(2)物料守恒规律

电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的，如K2s溶液中S2-、HS-

都能水解，故S元素以S2-、HS，H2s三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：C(K+)=2C(S2-)+2C(HS

")+2C(H2S)O

(3)质子守恒规律

如Na2s水溶液中的质子转移图示如下：

(得质子)(基准态物质)(失质子)

H2s

+

H30OH-

+--+

由图可得Na2s水溶液中质子守恒式可表示如下:C(H3O)+2C(H2S)+<?(HS)=c(OH)^c(H)+2c(H2S)

+c(HS-)=c(OH')=

质子守恒式可由电荷守恒式和物料守恒式推导获得。

溶液中粒子浓度大小比较

综

合

运

用

电

三

解

个

质

守

溶

恒

液

关

系

考虑电离

即时检■

请判断下列说法的正误(正确的打“位,错误的打“x”)

(l)Na2s溶液：c(Na+)>c(HS-)>c(OJT)>c(H2s)()

(2)Na2c2O4溶液：C(OIT)=C(H+)+C(HC2C)1)+2C(H2c2。4)()

(3)Na2cCh溶液：c(Na+)+c(H+)=2c(COD+c(OH')()

_+2-

(4)0.1moLL-i的NaHA溶液，其pH=4：c(HA)>c(H)>c(H2A)>c(A)()

(5)常温下，pH=9的NaHA溶液：c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)()

(6)新制氯水中加入固体NaOH：c(Na+)=c(C「)+c(CKT)+c(OH-)()

+

(7)pH=8.3的NaHCO3溶液：c(Na)>c(HCO^)>c(COF)>c(H2CO3)()

(8)Na2cO3溶液：C(H+)—C(OIT)=c(HCO5)+2c(CO「)一c(Na+)()

(9)向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液后溶液显碱性：c(HCOO')>c(OH")>c(H+)()

(10)浓度均为0」mol-L1的HF溶液与KF溶液等体积混合：c(F-)+c(HF)=0.2mol-L-1()

(ll)pH=ll的氨水与pH=3的盐酸等体积混合：c(C「)=c(NlK)>c(OH—)=c(H+)()

(12)0.2mol/LCH3coOH溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合：2c(H+)—2c(OH-)=c(CH3coe)一)一

c(CH3coOH)()

(13)0.1mol/LNaHCO3溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na*)>c(COf)>c(HCOF)

>c(OJT)()

(14)20mL0.1mol/LCH3coONa溶液与10mL0.1mol/LHC1溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：

+

c(CH3COO)>c(CF)>C(CH3COOH)>c(H)()

(15)室温下，pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl-)+c(H+)>c(NH：)+c(OH

一)()

(16)0.1mol/LCH3COOH溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH)>c(H+)+

C(CH3COOH)()

答案：(l)x(2)4(3)x(4)x(5)x(6)x(7)x(8)4(9)x(10)x(ll)x(12)4(13)x(14)d

(15)x(16)x

一例都羲

例1室温下，将两种浓度均为O.lmoLL-i的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下

列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是()

+2-

A.NaHCCh-Na2cCh混合溶液(pH=10.30)：NaHCCh溶液中：c(Na)>c(HCOF)>c(CO3-)>c(OH)

+-

B.氨水-NH4cl混合溶液(pH=9.25)：c(NH4)+c(H>c(NH3-H2O)+c(OH)

C.CH3COOH-CH3coONa7昆合溶液(pH=4.76)：c(Na+)>c(CH3coOH)>c(CH3coeT)>c(H+)

D.H2c2O4-NaHC2O4混合溶液(pH=L68,H2c2O4为二元弱酸)：c(H+)+c(H2c2。4)=c(Na+)+c(OH—)+

c(C2O？-)

【答案】AD

【解析】A项，NaHCCh水溶液呈碱性，说明HCCh-的水解程度大于其电离程度，等浓度的NaHCCh

22

和Na2cO3水解关系为：CO3>HCO3,溶液中剩余微粒浓度关系为：C(HCO3)>C(CO32-),CO3HCO3-

水解程度微弱，生成的OH-浓度较低，由NaHCCh和Na2cCh化学式可知，该混合溶液中Na+浓度最大，则

+2

混合溶液中微粒浓度大小关系为：c(Na)>c(HCOD>c(CO3)>c(OH-),故A正确；B项，该混合溶液中

电荷守恒为：c(NHj)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),物料守恒为：c(CH3coOH)+c(NHj)=2c(C「)，两式联立消去

+

c(Cr)可得：c(NHt)+2c(H)=C(NH3-H2O)+2C(OH^),故B错误；C项，若不考虑溶液中相关微粒行为，贝I

c(CH3coOH)=c(CH3coe?)=c(Na+),该溶液呈酸性，说明CH3coOH电离程度大于CH3coONa水解程度，

则溶液中微粒浓度关系为：c(CH3coO-)>c(Na+)>c(CH3coOH)>c(H+),故C错误；D项，该混合溶液中物料

守恒为：2c(Na+)=c(H2c2O4)+C(HC2O4-)+C(C2OL),电荷守恒为:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+

C(HC2O4)+2C(C2O5-),两式相加可得：c(H+)+c(H2c2O4)=c(Na+)+c(OH—)+c(C2OZ—),故D正确；故选AD。

例2(2022•重庆卷，11)某小组模拟成垢一除垢过程如图。

1OOmLO.lmol-L-iCaCh水溶液0mm甯­。>―嗡瞰。.>。。2m奢醋酸>……

49回

忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是()

A.经过步骤①，溶液中c(Ca2+)+c(Na+)=c(CD

B.经过步骤②，溶液中c(Na+)=4c(SCU2-)

C.经过步骤②，溶液中C(C1-)=C(CO32-)+C(HCO3-)+C(H2co3)

D.经过步骤③，溶液中C(CH3COOH)+C(CH3COO-)=C(C1)

【答案】D

【解析】A项，经过步骤①，lOOmLO.lmol・L」CaC12水溶液和O.OlmolNa2sCU反应方程式为CaCl2+

Na2SO4=2NaCl+CaSO4；,生成0。2moiNaCl和O.OlmolCaSCU,CaSCU微溶，则溶液中含有SC^-和Ca?+,则

c(Ca2+)+c(Na+)>c(Cl-),故A错误；B项，步骤②中，CaSCU(s)+Na2co3(aq)=CaCChl+NaSO4(aq),步骤②中

反应完全，则反应后的溶质为O.OlmolNa2so4、O.OlmolNa2co3和0.02molNaCl,贝Uc(Na+)=6c(SC)42-),故B

错误；C项，经过步骤②，反应后的溶质为O.OlmolNa2so4、O.OlmolNa2cO3和0.02molNaCl,存在物料守

恒：C(C1-)=2C(CO32-)+2C(HCO3-)+2C(H2co3),故C错误；D项，步骤③中，

CaCCh+2CH3coOH=Ca(CH3coCO2+H2O+CO2T，反应后的溶液中含有0.02molNaCkO.OlmolCa(CH3co0)2,

则c(CH3coOH)+c(CH3coO)=c(Cr),故D正确；故选D。

☆对点提升

对点125℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()

A.NaHCCh溶液中：c(H+)=c(OH)+c(H2co3)

B.室温下，pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl»c(H+)>c(NH4+)>c(0H-)

C.O.lmol/LNa2cO3与O.lmol/LNaHCCh溶液等体积混合：2c(Na+)=3c(CCh2-)+3c(HCO3-)+3c(H2co3)

D.O.lmol/LNa2c2O4与O.lmol/L的盐酸等体积混合(H2c2O4为二元弱酸)：

2++

2c(C2O4-)+c(HC2O4)+c(OH)=c(Na)+c(H)

【答案】C

【解析】A项，NaHCCh溶液中：HC03-的水解程度大于其电离程度，所以溶液显碱性，根据质子守恒

可得以0田)=(:3+)+<；0比(203)小错误；8项,11。是一元强酸，完全电离,c(H+)与盐酸的浓度相等，而NH3H2O

是一元弱碱，只有很少一部分电离，在溶液中存在电离平衡，所以。3113k20)r(011-),室温下，将pH=2

的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，电离产生的OH-恰好与H+中和，但c(NH3-H2O)>c(OH)电解质分子

进一步电离产生0H-和NE+,因此溶液显碱性，所得溶液中：C(NH4+)>C(C1)C(OH-)>C(H+),盐电离产生

的离子浓度远大于弱碱电离产生的离子浓度所以微粒浓度关系为c(NH4+)>c(Cl»c(OH-)>c(H+),B错误；C

项，O.lmol/LNa2c03与O.lmol/LNaHCCh溶液等体积混合，根据物料守恒可得：2c(Na+)

=3C(CO32-)+3C(HCO3-)+3C(H2co3),C正确；D项，0.1mol/LNa2C204与0.1mol/L的盐酸等体积混合(H2c2。4

为二元弱酸，二者发生反应：Na2C2O4+HCl=NaCl+NaHC2O4,根据电荷守恒可得2c(C2()42-)+c(HC2O4-)+

c(OH)+c(Cl)=c(Na+)+c(H+),D错误。

对点2常温下，通过下列实验探究NaHCCh溶液的性质。

实验1：用pH计测量0.05molLiNaHCO3溶液的pH,测得pH为8.3

实验2：向0.05mol-L-iNaHC03溶液中逐滴滴加等体积同浓度的NaOH溶液，溶液pH逐渐上升至11.3

实验3：向0.05moLL-iNaHC03溶液中逐滴滴加等体积同浓度的盐酸，溶液pH逐渐下降至4.3

下列说法正确的是()

A.由实验1可得出：Kw<Kai(H2co3)KHH2co3)

B.实验2过程中，c(OH-)+c(HC03-)+2C(CO32-)逐渐增大

2

C.实验3过程中，c(Na+)逐渐小于C(HCO3-)+C(CO3-)+C(H2CO3)

D.实验2和3结束时，用x和y依次表示两份溶液中c(Na+)+c(H+),则x>y

【答案】D

K

【解析】A项，HCO3-水解平衡常数与水的离子积的关系K行黄，根据实验1,碳酸氢钠溶液显碱性，