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第十三章烃的衍生物第一节溴乙烷卤代烃1.下列有机物中,不属于烃的衍生物的是()解析:可看作甲苯分子中的一个氢原子被Cl取代;CH3CH2NO2可看作CH3CH3分子中的一个氢原子被硝基取代;CH2CHBr可看作CH2CH2分子中的一个氢原子被Br原子所取代的产物,因此,只有CH2CH2不属于烃的衍生物。答案:D2.下列卤代烃中沸点最低的是()A.CH3CH2CH2ClB.C.CH3CH2CH2BrED.解析:本题主要考查卤代烃物理性质中沸点的变化规律,碳原子越多沸点越高。答案:A3.为检验某卤代烃(R—X)中的X元素,有下列实验操作:①加热煮沸②加入AgNO3溶液③取少量卤代烃④加入稀硝酸酸化⑤加入NaOH溶液⑥冷却,正确操作的先后顺序是()A.③①⑤⑥②④B.③①②⑥④⑤C.③⑤①⑥④②D.③⑤①⑥②④解析:检验卤代烃中的卤素,先让卤代烃在碱性条件下水解,再加硝酸中和剩余的碱,最后才能加硝酸银。答案:C4.1-氯丙烷和2-氯丙烷分别在NaOH的乙醇溶液中加热反应,下列说法正确的是()A.生成的产物相同B.生成的产物不同C.C—H键断裂的位置相同D.C—Cl键断裂的位置相同解析:1氯丙烷和2氯丙烷分别在NaOH的乙醇溶液中发生消去反应的方程式为:;二者的产物相同,但CH、CCl键的断裂位置不同。答案:A5.(·武汉模拟)分子式是C3H6Cl2的有机物,若再有一个H原子被Cl原子取代,则生成的C3H5Cl3有两种同分异构体,则原有机物C3H6Cl2应该是()A.1,3-二氯丙烷B.1,1-二氯丙烷C.1,2-二氯丙烷D.2,2-二氯丙烷若(1)中的一个H被取代时,有2种情况,(2)有3种情况,(3)有3种情况,(4)有1种情况。答案:A6.以氯乙烷制1,2二氯乙烷,下列转化方案中,最好的是()A.CH3CH2ClCH2CH2eq\o(→,\s\up7(Cl2))CH2ClCH2ClB.CH3CH2Cleq\o(→,\s\up7(Cl2))CH2ClCH2ClC.CH3CH2Cleq\o(→,\s\up7(NaOH的醇溶液),\s\do5(△))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(HCl))CH3CH2Cleq\o(→,\s\up7(Cl2))CH2ClCH2ClD.CH3CH2Cleq\o(→,\s\up7(NaOH的醇溶液),\s\do5(△))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Cl2))CH2ClCH2Cl解析:由氯乙烷生成1,2二氯乙烷的过程应为:CH3CH2Cleq\o(→,\s\up7(消去))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Cl2),\s\do5(加成))CH2ClCH2Cl。答案:D7.(·蕲春四中月考)美国媒体年9月15日报道:某牙膏中含有的消毒剂三氯生,遇含氯的自来水能生成氯仿(三氯甲烷),氯仿能导致肝病甚至癌症,已知三氯生的结构简式为:,下列有关说法不正确的是()A.三氯生的分子式为C12H7Cl3O2B.氯仿不存在同分异构体C.三氯生能与NaOH溶液反应D.三氯生易溶于水解析:三氯生有酚羟基,故可与NaOH溶液反应;因三氯生分子中含两个苯环,而只有一个亲水羟基,故不易溶于水;氯仿即三氯甲烷,无同分异构体。答案:D8.某有机物的结构简式为CH3—CH=CH—Cl,该有机物能发生()①取代反应②加成反应③消去反应④使溴水褪色⑤使酸性KMnO4溶液褪色⑥与AgNO3溶液生成白色沉淀⑦聚合反应A.以上反应均可发生B.只有⑦不能发生C.只有⑥不能发生D.只有②不能发生解析:有机物性质主要由分子内的结构特征所决定。该物质属卤代烯烃,因此能发生双键和卤代烃的反应,但由于氯原子与碳原子是以共价键结合,不是自由移动的Cl-,故不可直接与AgNO3溶液反应,只有碱性条件下水解之后酸化才可与AgNO3溶液反应,产生白色沉淀。答案:C9.(·浙江)一种从植物中提取的天然化合物αdamascone可用于制作“香水”,其结构为:,有关该化合物的下列说法不正确的是()A.分子式为C13H20OB.该化合物可发生聚合反应C.1mol该化合物完全燃烧消耗19molO2D.与溴的CCl4溶液反应生成的产物经水解、稀硝酸酸化后可用AgNO3溶液检验解析:根据结构式首先确定该有机物分子式为C13H20O,由于有机物中含有C=C,可发生聚合反应,由燃烧方程式C13H20O+17.5O2eq\o(→,\s\up7(点燃))13CO2+10H2O可知1mol该物质耗氧17.5mol。该物质能与Br2发生加成反应,反应后的物质经水解后会有自由移动的Br-,与AgNO3反应生成淡黄色AgBr沉淀,从而可检验。答案:C10.国外学者在加氯消毒后的自来水中,分离出13种具有潜在恶性致畸、致癌、致突变的挥发性卤代烃等物质,引起了人们的关注。怎样才能将自来水中所含的这些有害物质含量降低至安全范围内呢?研究表明,将水煮沸3分钟不失为一个好方法。下列关于卤代烃的说法正确的是()A.凡是卤代烃一定能发生消去反应B.能发生消去反应的物质一定是卤代烃C.CH3CH2CH2Br在NaOH的乙醇溶液中共热,副产物可能有CH3CH2CH2OHD.与烷烃、烯烃一样属于烃类物质解析:卤代烃要想发生消去反应就必须有β-H,否则就无法消去,如CH3Cl;卤代烃的消去反应与水解反应是相互竞争性的反应,在NaOH的醇溶液中消去反应是主要的,在NaOH的水溶液中取代反应是主要反应。答案:C11.(·丰台模拟)卤代烃在有氢氧化钠存在的条件下水解,这是一个典型取代反应。其实质是带负电的原子团(如OH-等阴离子)取代了卤代烃中的卤原子,如:CH3CH2CH2Br+OH-(NaOH)→CH3CH2CH2OH+Br-(NaBr)写出下列反应的化学方程式:(1)溴乙烷跟NaHA第①步反应________、B反应。(2)碘甲烷跟CH3COONa反应。(3)由碘甲烷、无水乙醇和金属钠合成甲乙醚(CH3—O—CH2CH3)_________________。解析:本题旨在考查卤代烃取代反应的知识,着重培养学生分析问题、类比推理和灵活运用知识的三种能力。从给出的示例结合卤代烃的取代反应等知识,可分析得:R—X+Y-→RY+X-(1)据题意可看出,RX即CH3CH2Br,而Y-即SH-,CH3CH2Br+BH-→CH3CH2SH+Br-。(2)从题意可以看出RX为CH3I,而Y-为CH3COO-,CH3I+CH3COO-→+I-。同理,在(3)中RX显然是CH3I,但题目中并未直接给出和Y-有关的分子,而是给出了反应的结果CH3—O—CH2CH3,从产物CH3—O—CH2CH3可以推断出Y-应该是CH3CH2O-,它可以来自无水乙醇和金属钠反应生成的CH3CH2ONa。2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑CH3I+CH3CH2ONa→CH3OCH2CH3+NaI答案:(1)CH3CH2Br+NaHS→CH3CH2SH+NaBr(2)CH3I+CH3COONa→CH3COOCH3+NaI(3)2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑CH3I+CH3CH2ONa→CH3OCH2CH3+NaI12.以1-溴丙烷为原料可以制备1,2丙二醇。请用合成反应流程图表示合成方案(其他无机试剂自选),合成反应流程图表示方法示例如下:1溴丙烷eq\o(→,\s\up7(反应物),\s\do5(反应条件))Aeq\o(→,\s\up7(反应物),\s\do5(反应条件))B……→1,2丙二醇解析:由单官能团化合物合成双官能团化合物常以卤代烃为桥梁,利用卤代烃的消去反应或水解反应制备。答案:CH3CH2CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH),\s\do5(乙醇,△))CH3CHCH2eq\o(→,\s\up7(Br2))CH3CHBrCH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH),\s\do5(水,△))13.1,2二溴乙烷可作汽油抗爆剂的添加剂。常温下,它是无色液体,密度为2.18g·cm-3,沸点131.4℃,熔点9.79(1)写出本题中制备1,2二溴乙烷的两个化学反应方程式____________________,______________________。(2)安全瓶b可以防止倒吸,并可以检查实验进行时试管d是否发生堵塞。请写出发生堵塞时瓶b中的现象________________________________________________________________________。(3)容器c中NaOH溶液的作用是________________________________________________________________________。(4)某学生在做此实验时,使用一定量的液溴,当溴全部褪色时,所消耗乙醇和浓硫酸混合液的量比正常情况下超出许多。如果装置的气密性没有问题,试分析其可能的原因________________________________________________________________________。解析:(1)由乙醇在浓硫酸存在下制乙烯,再由乙烯制1,2二溴乙烷,关键是制乙烯的温度。(2)由于1,2二溴乙烷熔点低,如d处冷水温度太低就会凝固,使d内乙烯排不出去而压强增大,b内长玻璃管水面上升,b内水面下降。(3)在乙醇与浓硫酸制乙烯的反应中,浓硫酸是催化剂和脱水剂,但它也是强氧化剂,能与乙醇发生以下反应:C2H5OH+6H2SO4(浓)eq\o(→,\s\up7(△))2CO2↑+6SO2↑+9H2O故有CO2、SO2混入乙烯中,所以用c中NaOH溶液把乙烯中的CO2、SO2除去。(4)乙醇和浓硫酸制乙烯的温度应迅速上升到170℃,因为在140答案:(1)CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(浓硫酸),\s\do5(170℃))CH2=CH2↑+H2OCH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br(2)b中水面会下降,玻璃管中水面上升,甚至溢出(3)除去乙烯中的CO2、SO2(4)乙烯产生速率过快或乙醇和浓硫酸反应的温度控制不当14.(·青州阶段质检)二氯烯丹是一种播前除草剂,其合成路线如下:D在反应⑤中所生成的E,其结构只有一种可能。(1)写出下列反应的类型:反应①是________,反应③是________。(2)写出下列物质的结构简式:A:________,C:________,D:________、E:________。解析:该题可分两段进行逆推。首先由第②步B通过加成反应生成了CH2Cl—CHCl—CH2Cl,推出B为CH2Cl—CH=CH2进一步可推出A为CH3—CH=CH2。CH2Cl—CHCl—CH2Cl通过反应③得到C,此时有些难以判断:消去哪个氯?消去几个?此时可从另一段开始逆推。由最终产物可推知E为ClCH2—CCl=CHCl;E只有一种结构,所以D应该是一种对称结构,D为CH2Cl—CCl2—CH2Cl。再进一步联系反应③,可推知C为CH2=CCl—CH2Cl。答案:(1)取代反应消去反应(2)CH3—CHC=H2CH2=CCl—CH2ClCH2Cl—CCl2—CH2ClClCH2—CCl=CHCl15.(·永州模拟)用环己烷可制备1,4环己二醇的二醋酸酯,下列有关的8步反应(其中所有无机产物都已略去,如图所示):其中有三步属于取代反应,两步属于消去反应,三步属于加成反应
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