2024工业六氟化硫

工业六氟化硫PAGEPAGE15工业六氟化硫范围本文件规定了工业六氟化硫的技术要求、采样、试验方法、检验规则、标志、包装、充装、运输、贮存及安全信息的要求。本文件适用于以氟与硫为原料制备提纯得到的六氟化硫。规范性引用文件（包括所有的修改单适用于本文件。GB190危险货物包装标志GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T4844纯氦、高纯氦和超纯氦GB/T5099（所有部分）钢质无缝气瓶GB/T5100钢质焊接气瓶GB/T5832.1气体分析微量水分的测定第1部分：电解法GB/T5832.3气体中微量水分的测定第3部分：光腔衰荡光谱法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T7144气瓶颜色标志GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T8982医用及航空呼吸用氧GB/T14193液化气体气瓶充装规定GB15258化学品安全标签编写规定GB/T16804气瓶警示标签GB/T28726气体分析氦离子化气相色谱法GB/T43306气体分析采样导则TSGR0005移动式压力容器安全技术监察规程TSG23气瓶安全技术规程术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。技术要求六氟化硫的技术要求应符合表1的规定。表1技术要求项目名称指标六氟化硫（SF6）纯度（质量分数）≥99.9×10-299.99×10-2（氧＋氩＋氮）（O2+Ar+N2）含量（质量分数）≤300×10-635×10-6四氟化碳（CF4）含量（质量分数）≤100×10-65×10-6六氟乙烷（C2F6）含量（质量分数）≤200×10-640×10-6八氟丙烷（C3F8）含量（质量分数）≤50×10-610×10-6水分（H2O）含量（质量分数）≤5×10-65×10-6酸度（以HF计）（质量分数）≤0.2×10-60.2×10-6可水解氟化物（以氟离子计）含量（质量分数）≤1×10-60.5×10-6毒性生物试验无毒生物试验无毒采样按GB/T43306的规定进行。试验方法警告：本文件规定的一些试验过程可能导致危险情况，使用者应采取适当的安全和健康防护措施。一般规定GB/T6682GB/T601、GB/T603六氟化硫纯度六氟化硫纯度按公式(1)计算：式中：

ω=1（ωω+ω+ω+ωω+ω） (1)ω——六氟化硫纯度(质量分数)；ω1——（氧+氩+氮）含量(质量分数)；ω2——四氟化碳含量(质量分数)；ω3——六氟乙烷含量(质量分数)；ω4——八氟丙烷含量(质量分数)；ω5——水分含量(质量分数)；ω——ω——氧+氩+氮、四氟化碳、六氟乙烷、八氟丙烷含量的测定测定方法按GB/T28726预分离柱2m3mm0.15mm～0.18mm5m3mm0.18mm～0.25mm-二乙烯苯共聚物，或采用其它等效预分离柱。色谱柱色谱柱Ⅰ：长约3m、内径约3mm的不锈钢管，内装粒径为0.15mm～0.18mm的5A分子筛，或其他等效色谱柱。该柱用于测定氧+氩+氮含量。色谱柱Ⅱ：长约6m、内径约3mm的不锈钢管，内装粒径为0.18mm～0.25mm的乙基苯乙烯-二乙烯苯共聚物，或其他等效色谱柱。该柱用于测定四氟化碳、六氟乙烷、八氟丙烷含量。标准样品标准样品中组分含量与被测组分含量相近，平衡气为氦，应符合GB/T4844的规定。水分含量的测定按GB/T5832.1的规定执行。可采用GB/T5832.3或其它等效的方法测定六氟化硫中水分含量。当对测定结果有异议时，以GB/T5832.1规定的方法为仲裁方法。酸度的测定方法提要试剂和材料氢氧化钠标准溶液：c（NaOH）0.01mol/L0.1mol/Lc1/2HS约0.01mo/0.1mo/L特氏气体洗瓶：250mL；2仪器、设备自动电位滴定仪pH0.005mL。湿式气体流量计应满足下列要求：——准确度等级：1级；——0.~0.）3/；——回转体积：5L。测定步骤按图1250mL100mLmL8mm，试样气体流速500mL/min，通气量30标引序号说明：1缓冲瓶；2、3——吸收瓶；——湿式气体流量计；——多孔气体分布管；——开口气体分布管。图1酸度吸收装置试样体积的计算试样体积按式（2）计算：11PP293.11V 2

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……（2）101.3273.12t1t2式中：V——20℃，101.3kPa的试样体积的数值，单位为升（L）；Pl、P2——流量计始态与终态的大气压力的数值，单位为千帕（kPa）；tl、t2——流量计始态与终态的温度的数值，单位为摄氏度（˚C）V1、V2——流量计始态与终态的读数值，单位为升（L）。结果计算06……06…………0102V0102

VVVMc036式中：

6.08VV0——空白试验消耗硫酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；V1、V2——分别为滴定两个吸收瓶溶液消耗的硫酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；MHF——氢氟酸（HF）的摩尔质量（M＝20.0），单位为克每摩尔（g/mol）；c——硫酸（1/2H2SO4）标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol）；V——20℃，101.3kPa时试样体积，单位为升（L）；6.08——20℃，101.3kPa时六氟化硫的密度，单位为克每升（g/L）允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.05×10-6。可水解氟化物（以氟离子计）的测定方法提要试剂和材料（NC）。NaHO）。NC（1.8mmo/与NaHO1.7mmo/L100μg/mL。GB/T6682250mm4mm0.009mm多孔式气体洗瓶：250mL。仪器、设备离子色谱仪采用配备电导检测器的离子色谱仪，仪器对氟离子的检测限应符合本文件的要求。湿式气体流量计应满足下列要求：——准确度等级：1级；——0.~0.）3/；——回转体积：5L。样品预处理装置22瓶（以下简称气体洗瓶），每个装有100mL的一级水。第2个气体洗瓶后面连接湿式气体流量计。标引序号说明：1——六氟化硫气瓶；2——调压阀；3——多孔式气体洗瓶；4——湿式气体流量计；5——尾气处理。图2样品预处理装置示意图测定条件参考的测定条件检测器温度：50℃；分离柱温度：30℃；进样体积：50μL；样品流速：1mL/min。其他测定条件其他测定条件按照相应的仪器说明书执行。测定步骤启动仪器按离子色谱仪说明书开启仪器。调整仪器各部件达到测定条件，待仪器稳定后即可测定。样品预处理1。2100mL1300mL/min。六氟化硫样230min20L2同时做空白试验。工作曲线的建立10mL100mL10μg/mL工作储备液。用逐步稀释法依次移取工作储备液，配制浓度为0.001mg/L、0.005mg/L、0.01mg/LL、0.003mg/L0.06mg/L量取稀释后的标准溶液各50用最小二乘法制作仪器响应值对浓度值的线性方程，线性相关系数应不小于0.999。样品的测定结果处理按公式（4）计算六氟化硫中可水解氟化物（以氟离子计）的含量。V22.4P0T103ω10c1 (4)6V0MSFPT06式中：c——离子色谱检测出的氟离子浓度，单位为毫克每升（mg/L）；1——L；22.4——标准状态下的理想气体摩尔体积，单位为升每摩尔（L/mol）；——（kP10.32；环境温度，单位为开尔文（K）；0——（L；6——（g/o=514.0；P——环境大气压力，单位为千帕（kPa）；——（）=27315；——（）=27315。其他等效方法毒性方法提要79%六氟化硫和体积分数为21h，观察72h，检验小白鼠有无中毒症状。试剂氧气：符合GB/T8982的规定。设备毒性试验装置：按图3组装试验装置。试验步骤准备工作试验在通风柜内进行。选购15只～20只体重约20g的雌性小白鼠，饲养在笼子中。试验前，一般应进行3d～5d的观察，确认小白鼠健康。试验操作体积比1/8。［2L，六氟化硫流量为（200±2）mL／min，氧气流量为（55±1）mL／min］8min～16min524h。每小时记录一次，内容为小白鼠的饮食活动、异常表现及室温等。72h6.7.4.2.1标引序号说明：——稳压管；——流量计；——气体混合器；——染毒缸；——饮水瓶；6——食物；7——小白鼠。图3毒性试验装置结果判断与处理小白鼠无异常表现，则确认该批产品无毒。10尾气处理测定时，应有六氟化硫尾气处理措施。检验规则检验分类112。表2出厂检验项目的检验周期检验项目检验周期六氟化硫（SF6）纯度每批（氧＋氩＋氮）（O2+Ar+N2）含量四氟化碳（CF4）含量六氟乙烷（C2F6）含量八氟丙烷（C3F8）含量水分（H2O）含量酸度（以HF计）可水解氟化物（以氟离子计）含量有下列情况之一时，也应进行型式检验：变更关键生产工艺；主要原料有变化；停产又恢复生产；与上次型式检验有较大差异。组批同一生产线连续稳定生产的气瓶装六氟化硫产品为一批，每批不超过25t。贮槽、槽车装的六氟化硫以一贮槽、一槽车的产品量为一批。抽样400kg400kg3表3400kg以下包装规格气瓶的抽样数量表产品批量/瓶最少抽样数量/瓶112～5250～1005＞10010对于贮槽、槽车装的六氟化硫，应逐一检验。检验判定和复验GB/T8170对于气瓶装六氟化硫，当所抽取样品中每一瓶的检验结果均符合本文件技术要求时，则判该批对于贮槽、槽车装六氟化硫，当检验结果均符合本文件技术要求时，则判该批产品合格。当检验结果有任何一项指标不符合本文件技术要求时，则判该批产品不合格。标志、包装、充装、运输、贮存及安全信息标志六氟化硫出厂时应有产品质量合格证，其内容至少应包括：产品名称；生产厂名称；生产日期或批号；充装质量；六氟化硫含量（质量分数）；本文件编号；全国工业产品生产许可。包装容器上应涂刷“工业六氟化硫”字样。GB190GB/T7144GB15258GB/T16804包装、充装、运输和贮存GB/T5099（所有部分）GB/T33145GB/T14193、TSGR0005TSG23六氟化硫的最大充装量按公式（5）计算：mV （5）式中：m——六氟化硫的最大充装量，单位为千克（kg）；Fr——六氟化硫的充装系数，Fr=1.33kg/L（气瓶公称压力12.5MPa），Fr=1.39kg/L（气瓶公称压力20MPa）；V——气瓶标明的内容积，单位为升（L）。六氟化硫产品应存放在阴凉、干燥、通风的库房内，应远离热源，不应暴晒。安全信息六氟化硫的安全信息见附录A。附录A（资料性）安全信息基本信息名称S。中文名：六氟化硫。英文名：Sulphurhexafluoride。相对分子质量146.02（按2022年国际相对原子质量计算）。代码CAS号：2551-62-4；UN号：1080。物理性质A.1.4.1沸点：-63.8A.1.4.2熔点：-50.8临界温度：45.6临界压力：3.76kPa。相对蒸气密度（空气=1）：6.602。A.1.4.6相对密度（水=1）：1.67（-100℃）。毒性在实际测得的8h工作日、40h工作周平均容许接触浓度6000mg/m3,阀限值：1000×10-6（体积分数）。危险性说明六氟化硫在常温常压下为无色、无臭、无毒的不燃气体，遇热有爆炸危险。204500℃以上时，该物质分解生成硫氧化物和氟化物等有毒腐蚀性烟雾。操作注意事项生产过程密闭操作，生产装置全面通风。操作人员经过专门培训，严格遵守操作规程。操作人员穿戴适当的个人防护装备。现场配备正压空气呼吸器。紧急情况应对措施发生火灾时，切断气源。消防人员佩带空气呼吸器，穿全身消防服，在上风向灭火。切断气源，用水冷却容器