第十三章羧酸

第十三章羧酸酯:根据相应羧酸和醇得名称称为某酸某酯。乙酸乙酯丙二酸二乙酯CH3COOCH=CH2乙酸乙烯酯CH2COOCH2CH3CH2=CHCOOCH3苯甲酸苄酯丙烯酸甲酯邻苯二甲酸一丁酯多元醇得酯得命名,就是醇得名称在前,酸得名称在后

甘油三硝酸酯

1─甘油醇乙酸酯乙二醇二乙酸酯乙酰胺N-苯基苯甲酰胺N,N-二甲基甲酰胺(DMF)萃取芳烃得溶剂

丙烯酰胺酰胺:根据酰基命名乙酰苯胺;N-苯基乙酰胺N-乙基乙酰胺邻苯二甲酰亚胺ε-己内酰胺二、结构P-π共轭程度不同,羧酸衍生物得反应活性不同。三、物理性质沸点:酰氯、酯得沸点比相应得羧酸低。酸酐得沸点比相应得羧酸稍高。酰胺具有较高得熔、沸点(原因)？分子间氢键及极性比较沸点:低级酯具有愉快得香味。

酰氯和酸酐不溶于水,低级得遇水分解。酯较难溶于水,易溶于有机溶剂,低级酯能溶解许多有机化合物,为良好得溶剂。低级酰胺可溶于水。>>>>>名称气味名称气味乙酸乙酯梨香丙酸异丁酯朗姆酒香味乙酸异戊酯香蕉香乙酸苄酯桃香丁酸乙酯菠萝香邻氨基苯甲酸甲酯葡萄香味丁酸丁酯菠萝香丁酸甲酯苹果香丁酸异戊酯草莓香乙酸辛酯柑橙香异戊酸异戊酯苹果香乙酸异戊烯酯多汁水果香乙酸正丙酯梨香苯基乙酸乙酯蜂蜜香味9大家应该也有点累了，稍作休息大家有疑问的，可以询问和交流四、化学性质酰基碳上得亲核取代反应—亲核加成-消除历程平面形离去集团L=Cl-、RCOO-、RO-、-NH2

亲核试剂:Nu-=H2O,ROH,NH3L-离去基:碱性弱得易离去影响反应速度得因素:①羰基碳上得正电性和空间效应。②离去基团就是否易离去。-L得离去倾向:Cl->RCOO->RO->-NH2羰基碳上得正电性大小:可见:羧酸衍生物亲核取代得活性:>>>(一)酰氯:

1)加成-消除反应:水解、醇解、氨(胺)解应用:制备酯和酰胺低级酰氯水解速度很快,如乙酰氯暴露于空气中即冒白烟,这就是由于她遇空气中得水汽迅速水解得结果。─OH+CH3COCl─OOCCH3+HCl2)还原成醛、醇:

用钯催化剂(如Pd－BaSO4)使其部分毒化,以降低其活性,则酰氯可以选择性地加氢成醛。CH3CH2CH2COCl＋H2CH3CH2CH2CHO＋HClPd/BaSO4喹啉-硫Rosenmund还原法3)与Grignard试剂反应

与醛酮与与Grignard试剂反应不同

因为酰氯与Grignard试剂得反应比酮得反应快,控制反应条件,可使反应停留在酮得阶段。乙醚,回馏H2O─C(CH3)2─COBr+─MgBr─C(CH3)2─CO─CH3COCl+CH3(CH2)3MgClCH3CO(CH2)3CH3

乙醚,FeCl3-700C(二)酸酐:

和酰氯相似,但没有酰氯活泼,她与水、醇和氨或胺作用也发生水解、醇解和氨解反应,就是一种常用得酰基化试剂,但就是她得作用较酰氯要缓慢些。

H+OH-（RCO）2O+H2O2RCOOH低级酸酐不需要酸或碱得催化就能顺利水解（RCO）2O+R’OHRCOOR’+RCOOH酸酐制备、保存和使用比酰氯方便,常用来制备酯。增塑剂ΔΔ乙酰水杨酸又称阿司匹林,就是具有解热、镇痛作用得药物。就是由乙酐和水杨酸作用得到得:伯胺得制备(Gabriel合成法)

(RCO)2O＋2NH3RCONH2＋RCOONH4(三)酯

1)加成-消除反应

水解:

皂化反应

可逆反应应用:

A:酯得定量分析:

B:油脂、蜡水解得到高级脂肪酸、醇、甘油醇解:酯交换反应:

碱水解得反应机理:

氨(胺)解:生成酰胺:

2)还原:酯容易被还原:

Na-醇:不能还原C=C。应用:油脂还原生成高级醇,合成表面活性剂CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOC4H9

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH2OH+C4H9OHNa+C4H9OH

氢化铝锂就是更有效得还原剂,可把酯还原成醇。LiAlH4H3O+─COOC2H5─CH2OH+C2H5OHRCOOR’+2H2RCH2OH+R’OHCuO,Cr2O3200~3000C,20.3MPa3)与Grignard试剂反应:

干乙醚H3O+2CH3(CH2)3MgBr+HCOOC2H5OHCH3(CH2)3─CH─(CH2)3CH3制备醇:甲酸酯→仲醇;其她羧酸酯→叔醇;应用:酯在强碱得作用下分子间缩合生成β─羰基羧酸酯4)酯缩合反应(Claisen酯缩合)1)NaOC2H52)H3O+CH3CO-CH2COOC2H5CH3CO─OC2H5+H─CH2COOC2H5重要得酯:

A：醋酸乙烯酯：

B:丙二酸二乙酯及其在有机合成上得应用:

分子中得α-H有一定得酸性,用于合成取代乙酸:例如:合成下列化合物:

合成二元酸:

??1,3-丁二烯与氯分子得1,2-加成产物?油脂、蜡:油脂就是油和脂肪得简称。

月桂酸:C11H23COOH;软脂酸:C15H31COOH;硬脂酸:C17H35COOH油酸:C17H33COOH(顺-9-十八烯酸)等。

R,R’,R’’中含较多得“C=C”就是油(常温下液体),如豆油、花生油;饱和烃基为主时—脂肪(半固体或固体),如猪油、牛油油脂得主要成分就是含双数碳原子得多种高级脂肪酸甘油酯得混合物油脂得性质:

1)皂化:碱性水解:

皂化值:1克油脂完全皂化所需KOH得质量(mg)(用以计算油脂分子量)鉴别油脂和烃:NaOH花生油润滑油有肥皂泡分层2)加成(含有“C=C”)加卤素:碘值(100g油脂和碘加成时,所需碘得质量)。碘值越大,油得不饱和度越高。3)氧化、聚合因含“C=C”,所以油脂在贮存期间易被氧化变质。含有共轭双键得油在空气中容易生成一层硬而有弹性得薄膜－油得干化。油脂加氢由液态变固态,称油脂加氢或硬化。硬化油不饱和度较小,不易被氧化变质,具有广泛得用途。CH3(CH2)3CH=CH-CH=CH-CH=CH-(CH2)7COOH干性油桐油得结构式为:顺,反,反-9,11,13-十八三烯酸油脂得用途:①肥皂、香皂(椰子油酸)②食用(三大食物之一)、另外就是淀粉、蛋白质③油漆④医药、化妆品等蜡:C16以上得高级脂肪酸与高级脂肪醇所形成得酯。存在于动植物中得蜡状物质。蜂蜡:C15H31COOC30H61

白蜡:C25H51COOC26H53鲸蜡:C15H31COOC16H33石蜡、地蜡:烃类化合物

蜡用于制造蜡纸、香脂、软膏、防水剂。(四)酰胺

1)水解、醇解、氨解:

胺交换2)酸碱性

P-π共轭;羰基得吸电子诱导和共轭效应中性;pKa≈15酰亚胺受两吸电子基影响,显弱酸性,能与强碱作用,生成