高中化学专题3第四单元分子间作用力分子晶体学案（含解析）苏教版选修3

分子间作用力分子晶体

［课标要求］

1.结合实例说明化学键和分子间作用力的区别。

2.举例说明分子间作用力对物质的状态等方面的影响。

3.列举含有氢键的物质，知道氢键的存在对物质性质的影响。

4.知道分子晶体与原子晶体、离子晶体、金属晶体的结构微粒、微粒间作用力的区别。

晨背•重点语句

1.范德华力普遍存在于分子之间；一般说来，组成和结构相似的物质，相对

尸、分子质量越大，范德华力越大，物质的燃、沸点通常越高。

2.氢键X—H…Y的形成条件是X、Y的电负性大、半径小。

/一*、3.分子间氢键使物质的熔、沸点升高，分子内氢键使物质的熔、沸点降低；

溶质与溶剂分子间形成氢键时，物质的溶解度增大。

尸、4.分子晶体是分子间通过分子间作用力（范德华力或氢键）构成的晶体，其熔、

沸点较低，硬度小，熔融状态不导电。

-5.干冰晶体是面心立方晶胞，配位数是12。

分子间作用力和范德华力

由窟因破

基础•自主落实

1.分子间作用力

概念共价分子之间存在的静电作用

分类常见的分子间作用力是范德华力和氢键

特点比化学键弱得多,主要影响物质的物理性质

2.范德华力

范德华力是存在于”之间的一种作用力，普遍存在于固体、液体和气体

概念

分子之间

特征作用力很弱，约比化学键键能小1个〜2个数量级。无方向性和饱和性

影响因素分子的大小、空间构型及分子中电荷分布是否均匀

对物质性质范德华力主要影响物质的物理性质，如熔点、沸点；范德华力越大，物质

的影响的熔、沸点越高

探究

1.范德华力与化学键比较，哪种作用强度更大？

提示：化学键强度大于范德华力。

2.范德华力与化学键的作用微粒有什么不同？

提示：化学键的成键微粒包括原子、离子、电子，范德华力存在于分子之间。

生成•系统认知

1.化学键与范德华力的比较

化学键范德华力

物质中直接相邻的原子或离子之间存在

概念把分子聚集在一起的作用力

的强烈的相互作用

存在分子（或晶体）内原子间分子间（近距离）

强弱较强比化学键弱得多

对物质性

影响化学性质（分子）和物理性质（晶体）主要影响物理性质

质的影响

2.对范德华力存在的理解

⑴离子化合物中只存在化学键，不存在范德华力。

（2）范德华力只存在于由共价键形成的多数共价化合物和绝大多数非金属单质分子之间及稀有气体分

子之间。但像二氧化硅、金刚石等由共价键形成的物质的微粒之间不存在范德华力。演练・应用体验

1.判断正误（正确的打“J”，错误的打“X”）。

⑴分子间作用力就是范德华力（）

（2）范德华力存在于任何物质中（）

⑶范德华力比化学键弱得多（）

（4）CH,、C2H6、C3HB的熔点、沸点依次升高（）

（5）HF、HCKHBr、HI的稳定性依次减弱，是因为分子间作用力依次减弱（）

答案：⑴X（2）X（3）V（4）V（5）X

2.下列关于范德华力的叙述中，正确的是（）

A.范德华力的实质也是一种电性作用，所以范德华力是一种特殊化学键

B.范德华力的作用比化学键弱

C.任何分子间在任意情况下都会产生范德华力

D.范德华力非常微弱，故破坏范德华力不需要消耗能量

解析：选B范德华力存在于分子之间，而化学键存在于晶体（或分子）内、原子（或离子）之间，范德华

力不是化学键，A错误；范德华力的作用强弱比化学键弱得多，B正确；范德华力普遍地存在于分子之间，

但也必须满足一定的距离要求，若分子间的距离足够大，分子之间也难产生相互作用，C错误；虽然范德华

力非常微弱，但破坏它时也要消耗能量，D错误。

3.下列叙述与范德华力无关的是（）

A.气体物质在加压或降温时能凝结或凝固

B.干冰易于升华

C.氟、氯、澳、碘单质的熔点、沸点依次升高

D.氯化钠的熔点较高

解析：选D一般来说，由分子构成的物质，其物理性质通常与范德华力的大小密切相关，A、B、C三

个选项中涉及的物质都是由分子构成，故其表现的物理性质与范德华力的大小有关系；只有D选项中的NaCl

是离子化合物，不存在分子，故其物理性质与范德华力无关。

氢键的形成

基础•自主落实

1.氢键的形成和表示方法

H原子与电负性大、半径较小的原子X以共价键结合时，H原子能够跟另一个电负性大、半径较小的原

子Y的孤电子对接近并产生相互作用，即形成氢键，通常用X—H…Y表示。

2.氢键形成的条件

（1）氢原子位于X原子和Y原子之间。

（2）X、Y原子所属元素具有很大的电负性和很小的原子半径,一般是指位于元素周期表右上角的氮、氧、

氟原子。

3.氢键的类型

氢键有分子内氢键和分子间氢键两种。

4.氢键与物质的性质

含有分子间氢键的物质有较高的熔点和沸点，氢键会影响物质溶解性。

［特别提醒］

(1)氢键具有饱和性和方向性。

(2)粒子间作用强弱关系：化学键〉氢键>范德华力。

(3)氢键分为分子间氢键和分子内氢键，对物质性质的影响分子间氢键大于分子内氢键。如熔点、沸点:

H0——CHO>H0―0

(4)与H原子结4CH()LI键时氢键的作用能越大。

探究

1.范德华力、氢键及共价键均属于化学键吗？

提示：范德华力、氢键不属于化学键，仅有共价键属于化学键。

2.H2的熔、沸点高于H2s的原因是什么？

提示：上0分子之间形成氢键，使比0的熔、沸点高于&S。

生成

范德华力、氢键与共价键的比较

作用力范德华力氢键共价键

由已经与电负性很大的原子

物质分子之间普遍存在形成共价键的氢原子与另一原子间通过共用电子

概念

的一种相互作用力个分子中电负性很大的原子对所形成的相互作用

之间的作用力

极性共价键、

分类分子内氢键、分子间氢键

非极性共价键

特征无方向性、无饱和性有方向性、有饱和性有方向性、有饱和性

强度比较共价键〉氢键》范德华力

组成和结构相似的物A—H-B中A、B的电负性越大，成键原子半径越小，

影响强度

质，相对分子质量越大，B原子的半径越小，氢键越牢键长越短，键能越大，

的因素

范德华力越大固共价键越稳定

①影响分子的稳定

分子间氢键的存在，使物质的性。共价键键能越大，

影对物质影响物质的熔、沸点、熔、沸点升高，在水中的溶解分子稳定性越强②影

性质的响溶解度等物理性质度增大，如熔、沸点：H2O>H2S,响原子晶体的熔点。

HF>HCLNH3>PH3共价键键能越大，含

有该共价键的原子晶

体的熔点越高

演练・应用体验

1.下列说法不正确的是（）

A.氢键是一种化学键

B.分子间氢键使物质具有较高的熔、沸点

C.能与水分子形成氢键的物质易溶于水

D.水结成冰体积膨胀与氢键有关

解析：选A氢键不是化学键，而是一种分子间作用力，比化学键弱很多，但比范德华力稍强，A不正

确；氢键的存在使物质有较高的熔、沸点（如HF、压0、NL等），也使某些物质易溶于水（如NL、GH5OH、CH3COOH

等），B、C项正确；水结成冰时，水分子大范围地以氢键相互连结，形成疏松的晶体，造成体积膨胀，密度

减小，D正确。

2.下列事实，不能用氢键知识解释的是（）

①水和乙醇可以完全互溶

②澳化氢比碘化氢稳定

③干冰易升华

④液态氟化氢的化学式有时可以写成（HF）”的形式

A.①②B.②③

C.③④D.②④

解析：选B乙醇与水可形成0—H…0氢键，增大溶解度；H—Br的键长比H—I的键长短，键能大，

故HBr比HI稳定；干冰易升华是由于CO,分子间的范德华力小，沸点低；HF分子间可以形成F—H…F氢键,

使得HF分子易聚合。

3.固体乙醇晶体中不存在的作用力是（）

A.离子键B.氢键

C.非极性键D.范德华力

解析：选A固体乙醇不存在离子键，乙醇的分子内存在C—C、C—H、C—0、0—H等极性键和非极性

键，分子间存在范德华力和氢键。

4.若不断地升高温度，实现“雪花一水一水蒸气一氧气和氢气”的变化。在变化的各阶段被破坏的粒

子间的主要相互作用依次是（）

A.氢键；范德华力；非极性键

B.氢键；氢键；极性键

C.氢键；极性键；范德华力

D.范德华力；氢键；非极性键

解析：选B因为0的电负性较大，在雪花、水中存在0—H…0氢键，故在实现雪花一水一水蒸气的变

化阶段主要破坏水分子间的氢键，而由水蒸气一氧气和氢气则破坏了0—H极性共价键。

分子晶体石墨晶体

黝遍励a目I

基础•自主落实

1.分子晶体

（1）分子晶体的结构

।构成微粒松了।

।分子晶体I一

微粒间作用

分子间作用力

（2）分子晶体与物质类型的关系

类型实例

所有非金属氢化物压0、NH3、CHa等

部分非金属单质卤素（X，、。2、际白磷（P。、硫⑸）、稀有气体等

部分非金属氧化物CO2、P4O6、P4O1O、SO2等

几乎所有的酸HN03>H2SO4,H3P0&、HzSiOs等

多数有机物的晶体苯、乙醇等

（3）三种典型的分子晶体

单质碘干冰冰

雕

X—3

晶胞或结A丫%丫"%

公上步晟联&

构模型

7

（长方体）（立方体）

微粒间作

范德华力范德华力范德华力和氢键

用力

晶胞微

44—

粒数

配位数一124

(4)分子晶体的物理性质

①分子晶体由于以比较弱的分子间作用力相结合,因此一般熔点较低,硬度较小。

②对组成和结构相似,晶体中又不含氢键的分子晶体来说，随着相对分子质量的增大，范德华力增大,

熔、沸点升高。

［特别提醒］分子间只存在范德华力的分子晶体服从紧密堆积排列原理；分子间存在氢键的分子晶体,

由于氢键具有方向性，故不服从紧密堆积排列原理。

2.石墨晶体

(1)石墨晶体的结构

①石墨晶体是层状结构,在每一层内，碳原子排列成六边形,一个个六边形排列成平面的网状结构,

每一个碳原子都跟其他3个碳原子相结合。

②在同一层内，相邻的碳原子以共价键相结合,每一个碳原子的一个未成对电子形成大口键。

③层与层之间以范德华力相结合。

(2)石墨的晶体类型和性质

①类型：石墨晶体中既有共价键,又有范德华力,同时还有金属键的特性,是一种混合键型晶体。

②性质：熔点高，质软，具有导电性。

演练•题组冲关

1.下列各组晶体都属于化合物组成的分子晶体是()

A.&0、。3、CC14B.CCL、(NH4)2S>H202

C.S02>Si02>CS2D.P2O5、CO2、H3PO4

解析：选DA项，Os为单质；B项，(NHjS为离子晶体；C项，Si。?为原子晶体。

2.下列有关分子晶体的说法中正确的是()

A.分子内均存在共价键

B.分子间一定存在范德华力

C.分子间一定存在氢键

D.其结构一定不能由原子直接构成

解析：选B稀有气体分子组成的晶体中，不存在由多个原子组成的分子，而是原子间通过范德华力结

合成晶体，所以不存在任何化学键，且分子为单原子分子，故A、D项错误；分子间作用力包括范德华力和

氢键，范德华力存在于所有的分子晶体中，而氢键只存在于含有与电负性较大的N、0、F原子结合的氢原

子的分子间或者分子内，所以B项正确，C项错误。

3.石墨晶体中层与层、同层原子间的主要作用力分别是()

A.范德华力，范德华力B.共价键，范德华力

C.范德华力，共价键D.共价键，共价键

答案：C

4.石墨的片层结构如图所示，试回答：

(1)片层中平均每个正六边形含有个碳原子。

(2)在片层结构中，碳原子数、C—C键、六元环数之比为。

(3)/7g碳原子可构成个正六边形。

解析：在石墨的片层结构中，以一个六元环为研究对象，由于每个碳原子被3个六元环共用，即每个

六元环拥有碳原子数为6X^=2；另外每个碳碳键被2个六元环共用，即属于每个六元环的碳碳键数为6X

|=3ong碳原子可构成正六边形的个数为

14

ngX刀

mol-12--24

12g,mol

答案：(1)2(2)2：3：1⑶答

黝循阕阚口晶体类型的比较和判断

生成•系统认知

1.四种晶体类型的比较

类型

离子晶体原子晶体分子晶体金属晶体

项

构成晶体的金属离子和自由

阴、阳离子原子分子

微粒电子

微粒间的作分子间作用力（范

离子键共价键金属键

用德华力或氢键）

确定作用力组成结构相似时，

离子半径、价电子

强弱的一般离子电荷、半径键长（原子半径）比较相对分子质

数

判断方法量大小

差别较大（汞常温

熔、沸点较高高低下为液态，鸨熔点

为3410℃）

硬度略硬而脆大较小差别较大

不良导体（熔化不良导体（部分溶

导热和导不良导体（个别为

后或溶于水导于水发生电离后良导体

电性半导体）

电）导电）

一般不溶于水，少

溶解性多数易溶一般不溶相似相溶

数与水反应

机械加工性不良不良不良优良

延展性差差差优良

2.判断晶体类型的方法

（1）依据构成晶体的微粒和微粒间的相互作用判断

①离子晶体的构成微粒是阴、阳离子，微粒间的作用是离子键。

②原子晶体的构成微粒是原子，微粒间的作用是共价键。

③分子晶体的构成微粒是分子，微粒间的作用为分子间作用力（范德华力或氢键）。

④金属晶体的构成微粒是金属离子和自由电子，微粒间的作用是金属键。

（2）依据物质的类别判断

①金属氧化物（如&0、NazOz等）、强碱（如NaOH、KOH等）和绝大多数的盐类是离子晶体。

②大多数非金属单质（除金刚石、石墨、晶体硅、晶体硼外）、气态氢化物、非金属氧化物（除SiO2外）、

酸、绝大多数有机物（除有机盐外）是分子晶体。

③常见的原子晶体单质有金刚石、晶体硅、晶体硼等，常见的原子晶体化合物有碳化硅、二氧化硅等。

④金属单质（除汞外）与合金是金属晶体。

(3)依据晶体的熔点判断

①离子晶体的熔点较高，常在数百至一千摄氏度。

②原子晶体熔点高，常在一千至几千摄氏度。

③分子晶体熔点低，常在数百摄氏度以下至很低温度。

④金属晶体多数熔点高，但也有相当低的。

(4)依据导电性判断

①离子晶体的水溶液及熔化时能导电。

②原子晶体一般为非导体。

③分子晶体为非导体，而分子晶体中的电解质溶于水，使分子内的化学键断裂形成自由移动的离子也

能导电。

④金属晶体是电的良导体。

(5)依据硬度和机械性能判断

①离子晶体硬度较大或较硬、脆。

②原子晶体硬度大。

③分子晶体硬度小且较脆。

④金属晶体多数硬度大，但也有较小的，且具有延展性。

演练

1.有关晶体的下列说法中正确的是()

A.分子晶体中共价键越强，熔点越高

B.原子晶体中分子间作用力越强，熔点越高

C.氯化钠晶体熔化时离子键发生断裂

D.金属晶体熔化时金属键未发生断裂

解析：选C分子晶体的熔点与分子间作用力有关；原子晶体的熔点与共价键的强弱有关，金属晶体熔

化时破坏了金属键。

2.下列说法中正确的是()

A.离子晶体中每个离子的周围均吸引着6个带相反电荷的离子

B.金属导电的原因是在外加电场的作用下金属产生自由电子，电子定向运动

C.分子晶体的熔、沸点低，常温下均呈液态或气态

D.原子晶体中各相邻原子都以共价键相结合

解析：选D选项A中离子晶体中每个离子周围吸引带相反电荷的离子数目与离子半径有关，如一个

Cs+可同时吸引8个C广；选项B中金属内部的自由电子不是在电场力的作用下产生的；选项C中分子晶体

的熔、沸点很低，在常温下也有呈固态的，如S属于分子晶体，它在常温下为固态。

3.有A、B、C三种晶体，分别由C、H、Na,Cl四种元素中的一种或几种形成，对这三种晶体进行实

验，结果如表:

水溶液与

序号熔点/℃硬度水溶性导电性

Ag+反应

水溶液或

A811较大易溶白色沉淀

熔融导电

B3500很大不溶不导电不反应

液态不导

C-114.2很小易溶白色沉淀

电

(1)晶体的化学式分别为A、B、C

(2)晶体的类型分别是A、B、C

(3)晶体中粒子间的作用力分别是A、B、C

答案：⑴NaClCHC1

(2)离子晶体原子晶体分子晶体

(3)离子键共价键范德华力

晶体熔、沸点高低的比较

生成•系统认知

1.不同晶体类型的物质的熔、沸点高低比较

一般顺序是：原子晶体〉离子晶体》分子晶体。金属晶体熔、沸点差距很大，如鸨是熔点最高的金属,

汞在常温下为液态。

2.同一类型晶体的比较

微粒间的作用力越强，熔、沸点越高。

(1)离子晶体

结构相似且化学式中各离子个数比相同的离子晶体中，离子半径越小，离子所带电荷越多，相应的晶

格能越大，离子键越强，晶体的熔、沸点越高。如NaCl〉NaBr>NaI,NaCDKCDRbCLMgO熔点高于NaCl等。

(2)分子晶体

①在组成结构均相似的分子晶体中，相对分子质量越大，范德华力越大，熔、沸点越高，如

HI>HBr>HCl(HF除外)。

②含有氢键的分子晶体熔、沸点较高。如H20>H2Te>H2Se>H2S,HF>HCLNH3>PH3„

③在烷煌的同分异构体中，一般来说，支链数越多，熔沸点越低。如沸点：正戊烷>异戊烷>新戊烷；

芳香煌及其衍生物苯环上的同分异构体一般按照“邻位》间位〉对位”的顺序。

(3)原子晶体

由共价键形成的原子晶体中，原子半径越小，键长越短，键能越大，晶体的熔、沸点越高。如熔点：

金刚石>碳化硅〉硅。

(4)金属晶体

金属离子半径越小，带的电荷越多，其熔、沸点也就越高。如IIIA的Al,HA的Mg,IA的Na,熔、

沸点依次降低。又如在同一主族中，金属原子半径越小的，其熔、沸点

越高。

3.注意事项

(1)离子晶体的熔点不一定低于原子晶体。如MgO的熔点为3073℃,而SiO,熔点为1723℃。

(2)金属晶体的熔点不一定低于原子晶体，如W的熔点达3410℃；金属晶体的熔点不一定高于分子晶

体，如Hg常温下呈液态，而硫、白磷常温下呈固态。

演练•题组冲关

1.下列变化规律正确的是()

A.KC1、NaCl、MgO的熔点由低到高

B.压0、H?S、H2Se的分解温度及沸点都由高到低

C.。2、L、Hg、NaCKSiOz的熔点由低到高

D.碳化硅、晶体硅、金刚石、石墨的熔点由低到高

解析：选AB项中沸点H?Se>H2S,C项中熔点L>Hg,D项中熔点晶体硅〈碳化硅。

2.下列物质的熔、沸点高低顺序中，正确的是()

①金刚石>晶体硅〉二氧化硅〉碳化硅

②CIACBQCC1ACH&

③MgO>H2O>O2>N2

④金刚石〉生铁〉纯铁〉钠

A.①②B.②③

C.③④D.①④

解析：选B对于①同属于原子晶体，熔、沸点高低主要看共价键的强弱，显然对键能而言，晶体硅<

碳化硅，错误；②同为组成、结构相似的分子晶体，熔、沸点高低要看相对分子质量的大小，正确；③对

于不同类型晶体，熔、沸点高低一般为：原子晶体〉离子晶体〉分子晶体，MgO>（H20>O2、NJ,H20>02>

正确；④生铁为铁合金，熔点要低于纯铁，错误。

N2,

［三级训练•节节过关］

巩固练

1.下列说法中不正确的是（）

A.范德华力是普遍存在的一种分子间作用力，属于电性作用

B.分子间氢键的形成除使物质的熔、沸点升高外，对物质的溶解度、密度等也都有

影响

C.范德华力与氢键可同时存在于分子之间

D.氢键是一种特殊的化学键，广泛存在于自然界中

解析：选D范德华力是分子与分子间的相互作用力，属于电性作用，而氢键是比范德华力稍强的作用

力，它们可以同时存在于分子之间，A、C正确；分子间氢键的形成除使物质的熔、沸点升高外，对物质的

溶解度等也有影响，B正确；氢键不是化学键，化学键是原子与原子间强烈的相互作用，D错误。

2.在解释下列物质性质的变化规律与物质结构间的因果关系时，与化学键的强弱无关的变化规律是

（）

A.-0、压S、HzSe、/Te的热稳定性依次减弱

B.熔点：Al>Mg>Na>K

C.NaF、NaCl、NaBr、Nai的熔点依次降低

D.CF4>CC1<>CBn、CL的熔、沸点逐渐升高

解析：选DD项中四种物质熔、沸点逐渐升高，是由于四种物质的相对分子质量依次增大，范德华力

依次增大造成的。

3.下列有关水的叙述中，不能用氢键的知识进行解释的是（）

A.水比硫化氢气体稳定

B.水的熔沸点比硫化氢的高

C.氨气极易溶于水

D.0°C时，水的密度比冰大

解析：选AA项中，水比硫化氢稳定是由于氧氢键比硫氢键键能大；B项中，水的熔、沸点比硫化氢

的高，与氢键有关；C项中，氨气极易溶于水，与氢键有关；D项中，由于水分子间存在氢键，在固态时水

分子大范围以氢键连接，形成疏松多孔的固体，造成体积膨胀，密度减小。

4.关于下列分子晶体的熔、沸点高低的叙述中，正确的是()

A.C12>I2B.SiC14>CCl4

c.NH3<PH3D.干冰>晶体碘

解析：选BA、B选项属于无氢键存在的分子结构相似的情况，相对分子质量大的熔、沸点高；C选项

属于有氢键存在但分子结构相似的情况，存在氢键的熔、沸点高；D选项，碘单质常温下是固体，二氧化碳

常温下是气体。

5.有下列几种晶体：A.水晶，B.冰醋酸，C.白磷，D.金刚石，E.晶体氨，F.干冰。

(1)属于分子晶体的是，直接由原子构成的分子晶体是o

(2)属于原子晶体的化合物是o

(3)直接由原子构成的晶体是o

(4)受热熔化时，化学键不发生变化的是,需克服共价键的是o

解析：根据构成晶体的微粒不同，分子晶体仅由分子构成，原子晶体中无分子；分子晶体有B、C、E、

F,其中晶体量是单原子分子晶体，原子晶体和单原子分子晶体都由原子直接构成，原子晶体有A、D,但化

合物只有A；分子晶体熔化时，一般不破坏化学键；原子晶体熔化时，破坏化学键。

答案：(1)B、C、E、FE(2)A⑶A、D、E(4)B、C、FA、D

全面练

1.关于氢键及范德华力，下列说法正确的是()

A.氢键比范德华力强，所以它属于化学键

B.分子间形成的氢键使物质的熔点和沸点升高

C.沸点HI〉HBr〉HCl>HF

D.H2是一种稳定的化合物，这是由于压0之间形成氢键所致

解析：选B氢键比范德华力强，但不属于化学键，化学键是原子间的作用力，氢键属于分子间作用力

范围，A错误；氢键的存在，大大加强了分子间的作用力，使物质的熔、沸点升高，B正确；在结构相似的

共价化合物中，相对分子质量越大，物质的熔、沸点越高，但由于HF中存在氢键，导致HF的沸点比其他

氢化物的沸点高，沸点排序为HF〉HI〉HBr>HCl,C错误；氢键一般影响物质的物理性质，一般不影响化学性

质，

D错误。

2.下列关于氢键的说法中，正确的是（）

A.氢键比分子间作用力强，所以它属于化学键

B.因为液态水中存在氢键，所以水比硫化氢稳定

C.氨溶于水后氨分子与水分子之间形成氢键

D.邻羟基苯甲醛的熔点比对羟基苯甲醛的熔点高

解析：选CA项，氢键属于分子间作用力，不属于化学键；B项，稳定性：压0>H£,是因为键能H—0

>H—S；C项，NL溶于水后与水分子之间形成氢键，即NL•员0中NA与比0以氢键结合；D项，邻羟基苯

甲醛存在分子内氢键，对羟基苯甲醛存在分子间氢键，由于对物质性质的影响分子间氢键强于分子内氢键,

故熔点：对羟基苯甲醛高于邻羟基苯甲醛。

3.下列说法中，正确的是（）

A.构成分子晶体的微粒一定含有共价键

B.在结构相似的情况下，原子晶体中的共价键越强，晶体的熔、沸点越高

C.某分子晶体的熔、沸点越高，分子晶体中共价键的键能越大

D.分子晶体中只存在分子间作用力而不存在任何化学键，所以其熔、沸点一般较低

解析：选B构成分子晶体的微粒不一定含有共价键，如稀有气体元素原子形成的晶体；在结构相似的

情况下，原子晶体中的共价键越强，晶体的熔、沸点越高；分子晶体熔、沸点的高低决定于分子间作用力

的大小，与共价键键能的大小无关；分子晶体中微粒间的相互作用是分子间作用力，多数分子中存在化学

键，但化学键不影响分子晶体的熔、沸点。

4.下列说法不正确的是（）

A.HCKHBr、HI的熔、沸点依次升高与分子间作用力大小有关

B.H2的熔、沸点高于H2s是由于上0分子间存在氢键

C.甲烷可与水形成氢键

D.白酒中，乙醇分子和水分子间存在范德华力和氢键

解析：选C能形成氢键的电负性很大的元素只有N、。和F,甲烷与水不能形成氢键。

5.下列晶体分类中正确的是（）

选项离子晶体原子晶体分子晶体

ANaOHArS02

BH2s。4石墨S

CCHCOONa水晶

300

DBa(OH)2金刚石玻璃

解析：选CNaOH、CHsCOONa,Ba（OH）2都是通过离子键相互结合的离子晶体，HEO,固体是分子晶体，

Ar分子间以范德华力相互结合为分子晶体，石墨是混合型晶体，水晶（Si。，与金刚石是典型的原子晶体，

硫是以范德华力结合的分子晶体，玻璃没有固定的熔点，加热时逐渐软化，为非晶体，是无定形物质。

6.（上海高考）将Na、NazO、NaOH、Na2S,NazSOa分别加热熔化，需要克服相同类型作用力的物质有（）

A.2种B.3种

C.4种D.5种

解析：选CNa是金属晶体，熔化破坏的是金属键；Na?。是离子晶体，熔化时破坏的是离子键；NaOH、

NazS、Na2sO’都是离子化合物，熔化时断裂的都是离子键。故上述五种物质分别加热熔化，需要克服相同类

型作用力的物质有4种。

7.下列说法中错误的是（）

A.卤化氢中，以HF沸点最高，是由于HF分子间存在氢键

B.邻羟基苯甲醛的熔、沸点比对羟基苯甲醛的熔、沸点低

C.氨水中存在氢键

D.氢键X—H…丫的三个原子总在一条直线上

解析：选D因HF中存在氢键，所以沸点HF>HBr>HCl,A正确；邻羟基苯甲醛的分子内羟基与醛基

之间存在氢键，而对羟基苯甲醛的氢键只存在于分子间，所以对羟基苯甲醛的熔、沸点高，B正确；氨水中

除NK分子之间存在氢键，NL与压0、L0与H2之间都存在氢键，C正确；氢键有方向性，X—H…丫不一定

总在一条直线上，D不正确。

8.下列各物质中，按熔点由高到低的顺序排列正确的是（）

A.CH4>SiH4>GeH4>SnH4

B.KCl>NaCl>MgCl2>MgO

C.Rb>K>Na>Li

D.石墨〉金刚石〉SiOz

解析：选DA项物质为结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，范德华力越大，熔点越高，不正确;

B项物质为离子晶体，离子的半径越小，电荷数越多，晶格能越大，熔点越高，不正确；C项物质为同主族

的金属晶体，金属原子半径依Li〜Rb的顺序增大，价电子数相同，金属键由强到弱，故熔点应是Li最高,

Rb最低，不正确；D项金刚石和SiOz均为原子晶体，石墨中C—C键键长比金刚石中C—C键的键长更短，

所以石墨熔点比金刚石高，金刚石熔点比SiO?高。

9.（1）（福建高考改编）①元素的第一电离能：A1Si（填”>”或

②硅烷（Si凡〃+2）的沸点与其相对分子质量的变化关系如图所示，呈现这种变化关系的原因是

③硼砂是含结晶水的四硼酸钠，硼砂晶体由Na+、[BMOF一和压0构成，它们之间存在的作用力有

_(填序号)。

A.离子键B.共价键C.金属键D.范德华力

E.氢键

(2)(浙江自选模块改编)下列物质变化，只与范德华力有关的是。

A.干冰熔化

B.乙酸汽化

C.乙醇与丙酮混溶

0CH,

III3

D.H—C—N—CH3溶于水

E.碘溶于四氯化碳

F.石英熔融

解析：(1)①同一周期元素自左向右第一电离能有增大趋势，故第一电离能AKSio②硅烷形成的晶体

是分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，沸点越高。③在晶体中Na+与RHQ]”之间为离子键,

H20分子间存在范德华力和氢键。

(2)A项，干冰是分子晶体，熔化时破坏范德华力；B项，乙酸分子间形成氢键，汽化时破坏氢键和范

德华力；C项，乙醇与丙酮混溶时形成分子间氢键；D项，HCONCH3cH3溶于水中，形成范德华力和分子间氢

键；E项中，溶质分子之间、溶剂分子之间以及L与CCL之间都只存在范德华力；F项石英是原子晶体，熔

化时破坏共价键。

答案：(l)①<②硅烷的相对分子质量越大，分子间范德华力越强③ADE(2)AE

10.如图所示为CO?分子晶体结构的一部分。

(1)观察图形，试说明每个CO2分子周围有个与之紧邻等距的C02分

子。

(2)在一定温度下，测得干冰晶胞(即图示)的边长a=5.72XlO^cm,则该温度

下干冰的密度为g•cmT

⑶试判断：①曲、②CS2、③SiOz晶体的沸点由高到低排列的顺序是>>（填

写相应物质的编号）。

解析：（1）每个C02周围紧邻等距的COz分子同一个面上是4个，上、下面心各4个，共12个。（2）C02

分子晶体为面心立方晶体，每个晶胞中含有4个CO?分子。每个晶胞的质量为4X44g・molT+6.02X1023

mop1,每个晶胞的体积为⑸72X10-8”cm3,则干冰的密度为［4X44+（6.02X10®）］g+⑸72X10巧3cm3

=1.56g•cm-%（3）Si0z为原子晶体，熔沸点最高；CO?、CS?都是分子晶体，CS2的相对分子质量大于CO2,

分子间范德华力大于C0”沸点高于C02o

答案：⑴12(2)1.56⑶③②①

提能练

I.能够解释C0?比SiOz的熔、沸点低的原因是（）

A.C—0键能大于Si—0键能

B.C—0键能小于Si—0键能

C.破坏C02晶体只需克服范德华力，破坏SiOz晶体要破坏Si—0共价键

D.以上说法均不对

解析：选CC0?是分子晶体，熔化时只需要克服范德华力，SiO?是原子晶体，熔化时需要破坏共价键,

范德华力比共价键弱，因此C02的熔、沸点较低。

2.下图为冰的一种骨架形式，依此为单位向空间延伸，请问该冰中的每个水分子有几个氢键（）

A.2B.4

C.8D.12

解析：选A每个水分子与四个方向的其他4个水分子形成氢键，因此每个水分子具有的氢键个数为4

Xl/2=2o

3.下列有关晶体的叙述错误的是（）

A.离子晶体中，一定存在离子键

B.原子晶体中，只存在共价键

C.金属晶体的熔、沸点均很高

D.稀有气体的原子能形成分子晶体

解析：选C离子晶体中一定有离子键，可能有共价键，A项正确；原子晶体中只存在共价键，一定没

有离子键，B项正确；常见晶体类型中，金属晶体的熔、沸点相差较大，有的熔、沸点很高，如鸨，有的较

低如汞，C项错误；稀有气体分子为单原子分子，以范德华力结合形成分子晶体，D项正确。

4.氮氧化铝（A10N）属于原子晶体，是一种超强透明材料，下列描述错误的是（）

A.A10N和石英的化学键类型相同

B.A10N和石英晶体类型相同

C.A10N和AI2O3的化学键类型不同

D.A10N和AIG晶体类型相同

解析：选DA10N、SiOz属于原子晶体，AkOs属于离子晶体，原子晶体中只含共价键，离子晶体中含离

子键，故A1ON和AkOs的化学键类型不同、晶体类型不同。

5.下列物质所属晶体类型分类正确的是（）

类型ABCD

原子晶体石墨生石灰碳化硅金刚石

分子晶体冰固态氨氯化葩干冰

离子晶体氮化铝食盐明矶芒硝

金属晶体铜汞铝铁

解析：选DA选项中石墨为混合键型晶体，B选项中生石灰为离子晶体，C选项中氯化能为离子晶体。

6.下列有关冰和干冰的叙述不正确的是（）

A.干冰和冰都是由分子密堆积形成的晶体

B.冰是由氢键形成的晶体，每个水分子周围有4