XRD应用-材料现代研究方法

X射线衍射技术的应用1.晶块尺寸与微观应力的宽化衍射线分布在与干涉函数峰值对应的K及其附件很小的范围内，而且晶体越大，范围越窄，因而对应于干涉函数峰位的布拉格方程也只是在晶粒足够大时才能成立，如果晶粒很小，衍射方向就会从方程的掠射角向两边漫散，反映在衍射花样上就出现衍射线的宽化，因此通过线谱宽化分析可以求出晶粒的尺寸。设晶粒由N层相同的（hkl）面组成，取为晶面散射因素，面间距为dhkl，则N层晶面在空间任意一点P的衍射振幅Ep为：衍射强度Ip为：I0为单一晶面在P点的散射强度，由于k//d，而有：现在考虑q自qhkl偏离时衍射强度I的变化。为此令q＝qhkl＋Dq，则：由于Dq很小，因此：将上式代入到Ip中：当q＝qhkl，即Dq＝0时，I值最大，为N2I0。随Dq的增大，I迅速降低，构成了衍射谱线的细晶宽化效应。为了便于推算，令bhkl为谱线的半高宽；Dq1/2为相应的Dq，Dhkl＝Ndhkl为晶体沿（hkl）面法线方向的厚度，代入得：鉴于bhkl＝4Dq1/2,如以弧度计算考虑到晶粒尺寸会呈现某种分布，并不是所有晶粒的大小相同，所以，0.89会有少量差别，因此有：微观应力与衍射线的宽化在相邻晶粒中和在一个晶粒不同部位，应力的大小、方向、甚至符号均不同，但在宏观上却乌应力显示，称这种应力为微观应力。微应力导致材料中不同晶粒和一个晶粒内部不同部位的同一（hkl）面的面间距不相等，常称为畸变。D值的变化导致衍射角发生变化，引起宽化现象。固定波长l对布拉格方程进行微分：为了测量方便，以畸变线形的半高宽bhkl作为微畸变宽化效应的表征，相应的微畸变定义为平均微应变。两种物理因素共同导致的衍射线宽化多晶材料中的晶块细化和畸变往往共同存在，它们共同导致了衍射线的宽化，由于这2个物理因素是彼此独立的，因而综合的宽化即是该二宽化的叠加。分别用fS,fD,f表示晶块细化、微畸变和综合宽化线形，为了便于推导，令fS,fD归一化，即在任意一处xi处fD曲线下窄竖条的面积为fD(xi)Dx，此窄条按fS的形状等面积扩展后在y处的强度Df(y)i是：将fD曲线下所有窄条扩展后在y处的强度加和，即为该处的综合宽化强度值f(y)。上式所给出的公式给出了综合物理宽化线性f与fS,fD的确切关系，这种积分形式叫做卷积。X射线物相分析的基本原理与思路

材料分析：

化学成分分析：如某一材料为Fe96.5%,C0.4%,Ni1.8%或SiO261%,Al2O321%,CaO10%FeO4%等。

物相分析：如一材料C，是由金刚石还是由石墨组成。

一个物相是由化学成分和晶体结构两部分所决定的。

X射线的分析正是基于材料的晶体结构来测定物相的。我们知道每一种结晶物质都有自己独特的晶体结构，即特定点阵类型、晶胞大小、原子的数目和原子在晶胞中的排列等。当X射线通过晶体时，每一种结晶物质都有自己独特的衍射花样，它们的特征可以用各个“反射”晶面的晶面间距值d和“反射”线的强度来表征。衍射花样的用途：

一是可以用来测定晶体的结构，这个过程是比较复杂的。

二是用来测定物相，这个过程比较简单。分析的思路：

将样品的衍射花样与已知标准物质的衍射花样进行比较从中找出与其相同者即可。

X射线物相分析方法

定性分析——只确定样品的物相是什么

单相定性分析

多相定性分析

定量分析——分析试样中每个物相的含量。定性物相分析的原理根据晶体对X射线的衍射特征—衍射花样的位置和强度来鉴别试样的物相组成的方法就是定性物相分析.任何晶体物质都具有其特定的结构参数(包括晶体的结构类型、晶胞大小、晶胞中原子、离子或分子数目的多少及他们所在位置等)，在给定波长X射线的辐照下，将显示出该物质所特有的多晶体衍射花样（强度和位置）。因此，多晶体衍射花样就成为晶体物质的特有标志，表明了该物质中各种元素的化学结合状态。单相定性分析

1、标准物质的粉末衍射卡片物相的X射线衍射花样：德拜图底片和衍射图

缺点：难以保存，难以进行比较。

卡片：将衍射花样经过计算，换算成衍射线的面网间距d值和强度I，制成卡片进行保存。标准物质的粉末衍射卡片是由J.D.Hanawalt

于1936年创立的。1964年由美国材料试验协会（AmerianSocietyforTestingMaterials）接管，所以过去称为ASTM卡片或PDF卡片（PowderDiffractionFile）。目前这套卡片由“国际粉末衍射标准联合会”（JointCommitteeonPowderDiffractionStandards）与美国材料试验协会、美国结晶学协会、英国物理研究所、美国全国腐蚀工程师协会等十个专业协会联合编纂，称JCPDS卡片。它是国际上通用最为完备的X射线粉末衍射数据。至1985年出版了46000张卡片，并且在不断补充。JCPDS卡片有两种方式：卡片和书Sys.晶系空间群符号点阵常数轴比2、JCPDS卡片的索引A．哈氏（Hanawalt）索引。是一种按d值编排的数字索引，是鉴定未知中相时主要使用的索引。

B．芬克（Fink）索引：也是一种按d值编排的数字索引。它主要是为强度失真的衍射花样和具有择优取向的衍射花样设计的，在鉴定未知的混合物相时，它比使用哈那瓦尔特索引来得方便。

C．戴维（Davey－KWIC）索引；是以物质的单质或化合物的英文名称，按英文字母顺序排列而成的索引。

D．矿物名称索引：按矿物英文名称的字母顺序排列。哈氏（Hanawalt）索引：

索引的构成：在哈氏索引中，每一种物相的数据占一行，成为一个项。由每个物质的八条最强线的d值和相对强度、化学式、卡片号、显微检索号组成。8条强线的构成：首先在2θ＜90°的线中选三条最强线，d1、d2、d3。然后在这三条最强线之外，再选出五条最强线，按相对强度由大而小的顺序其对应的d值依次为d4、d5、d6、d7、d8，它们按如下三种排列:

8条强线的排列：它们按如下三种排列:

d1、d2、d3、d4、d5、d6、d7、d8

d2、d3、d1、d4、d5、d6、d7、d8

d3、d1、d2、d4、d5、d6、d7、d8即前三条轮番作循环置换，后五条线的d值之顺序始终不变。这样每种物相在索引中会出现三次以提高被检索的机会。各个项在索引中的编排次序，由列在每个项的第一、第二两个d值来决定。首先根据第一个d值的大小，把d值分成51个区间，这就是所谓的哈氏组。各个项就按本身的第一个d值归入相应的组。属于同一个组的所有各个项的排列的先后则以第二个d值的大小为准，按d值由大而小的顺序排列。当有两个或若干个项它们的第二个d值彼此相同时，则按第一个d值由大而小排列。若第一个d值也相同时。则由第三个d值的大小来确定。3、分析方法：

（1）获得衍射图后，测量衍射峰的2θ，计算出晶面间距d。并测量每条衍射线的峰高，以是最高的峰的强度作为100，计算出每条衍射峰的相对强度I／Il。

（2）根据待测相的衍射数据，得出三强线的晶面间距值d1、d2、d3（最好还应当适当地估计它们的误差）。

（3）根据d1值，在数值索引中检索适当d组。

（4）在该组内，根据d2和d3找出与d1、d2、d3值符合较好的一些卡片。（5）若无适合的卡片，改变d1、d2、d3顺序，再按（2）-（4）方法进行查找。

（6）把待测相的所有衍射线的d值和I/Il与卡片的数据进行对比，最后获得与实验数据一一吻合的卡片，卡片上所示物质即为待测相。4.定性分析实例5、定性物相鉴定中应注意的问题（1）d的数据比I/Il数据重要。即实验数据与标准数据两者的d值必须很接近，一般要求其相对误差在±1％以内。I/Il值容许有相当大的出入。即使是对强线来说，其容许误差甚至可能达到50％以上。

（2）低角度线的数据比高角度线的数据重要。这是因为，对于不同晶体来说，低角度线的d值相一致的机会很少；但是对于高角度线（即d值小的线），不同晶体间相互近似的机会就增多。

（3）强线比弱线重要，特别要重视d值大的强线。这是因为，强线的出现情况是比较稳定的，同时也较易测得精确；而弱线则可能由于强度的减低而不再能被察觉。

（4）应重视特征线。有些结构相似的物相，例如某些粘土矿物，以及许多多型晶体，它们的粉晶衍射数据相互间往往大同小异，只有当某几根线同时存在时，才能肯定它是某个物相。这些线就是所谓的特征线。对于这些物相的鉴定，必须充分重视特征线。（5）应尽可能地先利用其他分析、鉴定手段，初步确定出样品可能是什么物相，将它局限于一定的范围内。从而即可直接查名称索引，找出有关的可能物相的卡片进行对比鉴定，而不一定要查数据索引。这样可以减少了盲目性。同时，在最后作出鉴定时，还必须考虑到样品的其他特征，如形态、物理性质以及有关化学成分的分析数据等等，以便作出正确的判断。6、计算机在多晶体衍射物相分析中的应用

计算机与多晶体衍射仪的结合，不但使仪器的调试、测量参数的设置、仪器运转的控制和数据采集都自动化了，而且在衍射数据处理与分析发挥重要作用，如对数据进行平滑、去噪声、扣除本底、Kα2衍射的剔除、确定峰位、半峰宽、峰强度和晶面间距，从而可以根据所带的软件进行物相定性和定量分析，以及晶粒大小计算等。计算机在单物相成分定性分析中应用实例

（1）打开XRD图谱文件（2）对图谱进行处理。对XRD图谱进行Kα2去除和图谱的平滑处理。（3）对图谱进行寻峰。根据图谱的实际情况设置寻峰条件，对图谱进行寻峰。经过寻峰得出峰的相应参数如图所示，包括峰的位置、强度、半峰宽、晶面间距等。（4）进行衍射峰的匹配。设定峰形匹配参数进行衍射峰匹配。经过衍射峰的匹配，得出定性结果，本张衍射图谱所对应样品的物相成分为石英SiO2。多相混合物的定性分析

1、多相分析的原理

晶体对X射线的衍射效应是取决于它的晶体结构的，不同种类的晶体将给出不同的衍射花样。假如一个样品内包含了几种不同的物相，则各个物相仍然保持各自特征的衍射花样不变。而整个样品的衍射花样则相当于它们的迭合。除非两物相衍射线刚好重迭在一起，二者一般之间不会产生干扰。这就为我们鉴别这些混合物样品中和各个物相提供了可能。关键是如何将这几套衍射线分开。这也是多相分析的难点所在。可以想象，一个样品中相的数目越多，重迭的可能性也越大。鉴别起来也越困难。实际上当一个样品中的相数多于3个以上时，就很难鉴别了。2、分析的一般方法

（1）若多相混合物是未知且含量相近。则可从每个物相的3条强线考虑：

2）从样品的衍射花样中选择5相对强度最大的线来，显然，在这五条线中至少有三条是肯定属于同一个物相的。因此，若在此五条线中取三条进行组合，则共可得出十组不同的组合。其中至少有一组，其三条线都是属于同一个物相的。当逐组地将每一组数据与哈氏索引中前3条线的数据进行对比，其中必可有一组数据与索引中的某一组数据基本相符。初步确定物相A。2）找到物相A的相应衍射数据表，如果鉴定无误，则表中所列的数据必定可为实验数据所包含。至此，便已经鉴定出了一个物相。

3）将这部分能核对上的数据，也就是属于第一个物相的数据，从整个实验数据中扣除。

4）对所剩下的数据中再找出3条相对强度较强的线，用哈氏索引进行比较，找到相对应的物相B，并将剩余的衍射线与物相B的衍射数据进行对比，以最后确定物相B。

d1、d2、d3、d4、d5、d6、d7；d1、d2、d3、d4、d5、d6、d7；

d1、d2、d3、d4、d5、d6、d7；d1、d2、d3、d4、d5、d6、d7。多相混合物的定性分析

假若样品是三相混合物，那么，开始时应选出七条最强线，并在此七条线中取三条进行组合，则在其中总会存在有这样一组数据，它的三条线都是属于同一物相的。对该物相作出鉴定之后，把属于该物相的数据从整个实验数据中除开，其后的工作便变成为一个鉴定两相混合物的工作了。假如样品是更多相（n相）的混合物时，鉴定方法与原理仍然不变，只是在最初需要选取更多的线（2n+1）以供进行组合之用。

在多相混合物的鉴定中一般用芬克索引更方便些。芬克（Fink）索引

当试样包含有多相组分时，由于各项物质的衍射线互相重叠干扰，强度数据往往很不可靠，另外，试样的吸收以及其中晶粒的择优取向，也会使相对强度发生很大变化，这时采用前述的索引找卡片就会产生很大困难。为克服这一困难，芬克索引中主要以八根强线的d值作为分析依据，而把强度数据作为次要的依据。在这种索引中，每一行也可对应一种物质。依d值的递减次序（与哈氏索引的主要区别）列出该物质的八根最强线的d值、英文名称、卡片序号及微缩胶卷片号。每种物质在索引中至少出现四次。若设八根最强线的d值顺序为d1、d2、d3、d4、d5、d6、d7、d8，而其中假定d2、d4、d5、d7为八根强线中强度比其它四根d1、d3、d6、d8强的话，那么在索引中四次的排列是这样的：

第1次d2、d3、d4、d5、d6、d7、d8、d1

第2次d4、d5、d6、d7、d8、d1、d2、d3

第3次d5、d6、d7、d8、d1、d2、d3、d4

第4次d7、d8、d1、d2、d3、d4、d5、d6

索引中分组法类同于哈那瓦尔特法。（2）若多相混合物中各种物相的含量相差较大，就可按单相鉴定方法进行。因为物相的含量与其衍射强度成正比，这样占大量的那种物相，它的一组衍射线强度明显地强。那么，就可以根据三条强线定出量多的那种物相。并属于该物相的数据从整个数据中剔除。然后，再从剩余的数据中，找出在条强线定出含量较从的第二相。其他依次进行。这样鉴定必须是各种间含量相差大，否则，准确性也会有问题。

（3）若多相混合物中各种物相的含量相近，可将样品进行一定的处理，将一个样品变成二个或二个以上的样品，使每个样品中有一种物相含量大。这样当把处理后的各个样品分析作X射线衍射分析。其分析的数据就可按（2）的方法进行鉴定。样品的处理方法有磁选法、重力法、浮选，以及酸、碱处理等。

（4）多相分析中若混合物是已知的，无非是通过X射线衍射分析方法进行验证。在实际工作中也能经常遇到这种情况。

（5）若多相混合物的衍射花样中存在一些常见物相且具有特征衍射线，应重视特征线，可根据这些特征性强线把某些物相定出，剩余的衍射线就相对简单了。

（6）与其他方法如光学显微分析、电子显微分析、化学分析等方法配合。3、计算机在多相混合物的定性分析中应用实例（1）打开衍射图谱

（2）对图谱进行平滑等处理（3）设置寻峰参数进行寻峰。经过寻峰得到该图谱的衍射峰数据包括峰位、峰强、半峰宽、晶面间距等。（4）根据实际情况设置峰匹配参数并进行峰匹配

经过峰匹配后得出定性结果该样品所含的混合相有方解石CaCO3、刚玉α-Al2O3、石英SiO2。X射线定量相分析任务：在定性相分析的基础上测定多相混合物中各相的含量

理论基础：物相的衍射强度与该物相参加衍射的体积成正比用衍射仪测定（平板试样）时，单相物质的衍射强度公式为：e–电子电荷m–电子质量c–光速

–入射X射线波长I0–入射X射线强度 V–参加衍射（或被X射线照射的）试样体积V0–单胞的体积F2hkl–结构因子Phkl–多重因子e－2M–温度因子

R–测角仪圆半径对于由n个相组成的多相混合物，设第j相为待测相，假定该相参加衍射的体积为Vj，强度因子为Kj（C为物理常量），由该相产生的衍射线强度为：将与相含量无关的物理量与强度因子分别用常数C及K表示：衍射线强度公式可简化为：待测相的含量通常用体积分数Vj或重量分数Wj表示。若多相试样的密度为

，第j相试样的密度为

j，Vj与Wj的关系为：多相试样的线吸收系数μ可用各组成相的质量吸收系数(μm)j表示：待测相（第j相）的衍射线强度与其含量关系的普适公式为：或一般情况下，待测相的衍射线强度与其含量（Vj或Wj

）间没有简单的线性关系。因此发展了多种定量相分析方法。如果试样中只含A、B两相，则WA+WB=1，A相的衍射线强度为：如果A、B为同素异形体，则(

m)A

=(

m)B，则一般情况下，待测相的衍射线强度与其含量（Vj或Wj

）间没有简单的线性关系。已发展了多种定量相分析方法。内标法 K值法（基体冲洗法）

绝热法

直接对比法无标样法其它新方法一、内标法方法概要：在被测的粉末试样中加入一种含量恒定的标准物质，混合均匀后制成复合试样，测量复合试样中待测相的某一衍射峰强度与内标物质某一衍射峰强度，根据两个强度之比来计算待测相的含量。公式推导：设被测试样由n个相组成，待测相为A，在试样中掺入内标物质S，混合均匀后制成复合试样。令：WA---A在被测试样中的重量百分数；

WA’---A在复合试样中的重量百分数；

WS---S在复合试样中的重量百分数

WA=WA’/(1-WS)；WA’=WA(1-WS)根据X射线定量分析的普适公式，复合试样中A与S的衍射强度分别为：复合试样中A与S相的强度比IA/IS与待测试样中A相的重量分数WA呈线性关系，K为其斜率。若K已知，测量复合试样中的IA与IS，即可计算出待测试样中A的含量WA。实验步骤：(1)测绘定标曲线

配制一系列（3个以上）待测相A含量已知但数值各不相同的样品，向每个试样中掺入含量恒定的内标物S，混合均匀制成复合试样。在A相及S相的衍射谱中分别选择某一衍射峰为选测峰，测量各复合试样中的衍射强度IA与IS，绘制IA/IS~WA曲线，即为待测相的定标曲线。(2)

制备复合试样

在待测样品中掺入与定标曲线中比例相同的内标物S制备成复合试样(3)

测试复合试样

在与绘制定标曲线相同的实验条件下测量复合试样中A相与S相的选测峰强度IA与IS。(4)

计算含量由待测样复合试样的IA/IS在事先绘制的待测相定标曲线上查出待测相A的含量WA。石英（待测相）的重量分数W石英以萤石作内标物质的石英的定标曲线I石英/I萤石内标法的缺点：

需要作定标曲线，操作较麻烦。二、K值法（基体冲洗法）Chung

F.H.,J.Appl.Cryst.7(1974),519方法概要：

1974年F.H.Chung对内标法作了改进，在推导过程中把强度公式中各吸收系数用其它量取代，好像把吸收效应从基体中冲洗出去，故称为基体冲洗法。另外其推导的K值与内标物质加入量的多少无关，且测算容易，因此也常称为K值法。

K值法与内标法的主要区别在于对比例常数K的处理上不同。内标法的比例常数K与内标物质含量有关，而K值法的比例常数K与内标物质含量无关。公式推导：设待测试样中含有n个相，要测其中j相的含量（Wj）在待测样品中掺入内标物质为S制备成复合试样。复合试样中内标物质S相的含量为Ws，j相的含量变为W'j。复合试样中选测的j相的某条衍射线强度为IA，选测的S相的某条衍射线强度为IS，可分别表示为：

Kjs仅与j相及S相的密度、X射线波长（

）及选测衍射峰的衍射角（2

）有关，与相的含量无关。在两相衍射线强度Ij和IS所对应的衍射角2θj和2θS一定的情况下Kjs为常数。测定出Kjs

后，就可求出W’j后，再利用关系式W’j=Wj/(1-Ws)即可求出Wj。实验步骤：(1)

测定Kjs值制备一个待测相（j相）和内标物质（S相）重量为1:1的两相复合试样，测量此复合试样中j及S相某选测峰的衍射强度Ij和IS。因为此复合试样中W’j/Ws=1，故Kjs

=Ij/IS(2)

制备待测相的复合试样向待测试样中掺入与测Kjs时相同的内标物质（掺入量不限），混合均匀，即为待测相的复合试样

(3)

测量待测相的复合试样所选测的衍射峰及实验条件与测定Kjs时完全相同(4)

计算待测相的含量由测量待测相的复合试样所得的Ij和IS、S相的掺入量Ws、预先测出的Kjs计算出W’j

，再利用关系式W’j=Wj/(1-Ws)即可求出Wj。测试实例：待测试样：由莫莱石（M），石英（Q）和方解石（C）三个相组成内标物质：刚玉（A）向待测试样中的掺入量为Ws=0.69。各待测相的Kjs：

KMA=2.47，KQA=8.08，KCA=9.16

用CrK

测量，复合试样中各相的衍射峰的积分强度分别为：

IM（120+210）=922，IC（101）=6660，IQ（10ī1）=8604，IA（113）=4829计算得：K值法的优点：

K值与待测相和内标物质的含量无关。因此可以任意选取内标物质的含量只要配制一个由待测相和内标物质组成的混合试样便可测定K值，因此不需要测绘定标曲线K值具有常数意义，只要待测相、内标物质、实验条件相同，无论待测相的含量如何变化，都可以使用一个精确测定的K值三、绝热法Chung

F.H.,J.Appl.Cryst.8(1975),17方法概要：

1975年由Chung

F.H.在K值法的基础上提出。测量时，内标物质由待测试样中某一组分充当，而不另外加入，好像与系统外隔绝，借用物理学名词称为“绝热法”。公式推导：

设待测试样由n个已定性鉴定的相组成，没有非晶相或未鉴定相存在（即使有，其含量就少到可以忽略）。采用待测试样中的j相作为内标物质，按K值法计算公式可写出：因待测试样中n个相的重量分数之和应等于1，即：上式为绝热法中各待测相重量分数的的计算公式。由上式可见，若测定了试样中各相i的衍射线积分强度Ii，且各相的Kij也已知，则可计算各相的重量分数Wi。对一个样品而言，j相的重量分数Wj应该是一定的，假定测定试样中各相的K值和待测试样测定时均选j作为内标物质，且所用X射线波长、所选衍射面等衍射条件均相同，则Ij也一定。这样Wj和Ij可作为常数提出，即：Kij值的确定：实测Kij

用j相与各i相分别配制成重量比为1:1的复合试样（Wi/Wj=1），利用测定衍射线的积分强度Ii及Ij

，按Kij=Ii/Ij计算出Kij。实测参考强度比KiC

，换算出Kij

根据待测试样的定性分析结果，按等重量称取待测试样所含全部n个相的粉末，再称取等重量的

-Al2O3（记为C）混合组成含（n+1）个相的复合试样，测定各组元强衍射积分强度，按K值法，有查手册从PDF卡片检索手册中查出I

/IC[i相的最强线与

-Al2O3最强线(113)的积分强度比]，即i相对

-Al2O3的KiC，再换算出Kij

计算法Kij值实测时需要使用纯标准物质，但在多数情况下这些纯标准物质很难获得。但如果待测相的结构已知，可以通过理论计算求出Kij值。因配制复合试样时各组元等重量，即Wi=WC，故KiC

=Ii/IC。计算出各组元的KiC后，再按Kij=KiC/KjC求出Kij

。式中：V0是单胞体积，可用点阵参数计算

F2hkl

、Phkl

可计算或查表

j、

i是两相的密度，可用其块状时的密度数据代入；或采用JCPDS卡片上的X射线法测得的密度Dxj及Dxi数据。或用公式计算：h–普朗克常数，ma–原子质量，k–波尔兹曼常数

–特征温度的平均值，

=hm/k（为

m固体弹性振动的最大频率）x=

/T（T为绝对温度）

–入射X射线波长，

–半衍射角与简单元素晶体，可查表或计算确定B值，从而计算出e-2M。但对一般的化合物B值的计算很困难。可通过威尔逊统计法从实验中求B的近似值：有了B及sin

/

值，可从X射线晶体学表中求出温度因子e-2M。将计算出的所有各项代入Kij的计算公式中，计算求出Kij

。实验步骤：

(1)

确定各待测相的Kij

(2)

测量各待测相选测衍射峰的积分强度Ii。所选测的衍射峰及实验条件与测定Kij时完全相同

(3)按绝热法公式计算各待测相的含量绝热法的优点：不加入内标物质，不必做定标曲线不会增加额外谱线及谱线重叠不会稀释原试样，不降低微量相衍射线强度，不降低其检测灵敏度可用块状试样和粉末试样用一个试样一次测量能分析全部物相含量绝热法的缺点：不能用于含有未鉴定相的试样不能用于含非晶物质的试样可用块状试样和粉末试样必须把所有物相的Kij值都确定，才能进行计算待测相含量尽管K值法只能用于粉末试样，但绝热法不能代替K值法：

K值法可判断试样中有无非晶相并估算其含量，但绝热法不能

K值法可用于包含未知相的试样，并只对感兴趣的组元进行分析。而绝热法必须事先对待测试样中的所胡物相进行鉴定，并同时对全部组元进行分