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文档简介
专项提能特训一建热重分析模型巧判物质成分1.设晶体为1mol,其质量为m。2.失重一般是先失水,再失非金属氧化物。3.计算每步固体剩余的质量(m余)eq\f(m余,m)×100%=固体残留率。4.晶体中金属质量不再减少,仍在m余中。5.失重最后一般为金属氧化物,由质量守恒得m氧,由n金属∶n氧,即可求出失重后物质的化学式。(一)加热的物质都有固定的化学式1.固体试样以脱水、分解等方式失重[典例1]随着材料科学的发展,金属钒及其化合物得到了越来越广泛的应用,并被誉为“合金的维生素”。经过热重分析测得:NH4VO3在焙烧过程中,固体质量的减少值(纵坐标)随温度变化的曲线如图所示。则NH4VO3在分解过程中。A.先分解失去H2O,再分解失去NH3B.先分解失去NH3,再分解失去H2OC.同时分解失去H2O和NH3D.同时分解失去H2、N2和H2O[解析]NH4VO3的摩尔质量为117g/mol,设NH4VO3物质的物质的量为1mol,则210℃时失重的质量为1mol×117g/mol×(1-85.47%)=17g。NH3的摩尔质量为17g/mol,所以先分解失去NH3。根据质量守恒定律,化学方程式为NH4VO3eq\o(=,\s\up7(210℃),\s\do5())HVO3+NH3↑。即可确定选B。380℃时失重的质量为1mol×117g/mol×(1-77.78%)=26g。在第一次失重的基础上,第二次又失去的质量为26g-17g=9g。H2O的摩尔质量为18g/mol,所以再分解失去0.5molH2O。根据质量定律守恒,化学方程式为2HVO3eq\o(=,\s\up7(380℃),\s\do5())V2O5+H2O↑。确定B选项正确。[答案]B2.固体试样以氧化、还原等方式失重[典例2]正极材料为LiCoO2的锂离子电池已被广泛用作便携式电源。但钴的资源匮乏限制了其进一步发展。Co(OH)2在空气中加热时,固体残留率随温度的变化曲线如图所示。已知钴的氢氧化物加热至290℃时已完全脱水,则1000℃时,剩余固体成分为(填化学式,下同);在350~400℃范围内,剩余固体成分为。Co(OH)2的热重曲线[解析]Co(OH)2的摩尔质量为93g/mol,设Co(OH)2的物质的量为1mol,则C点1000℃时失重的质量为1mol×93g/mol×(1-80.65%)=18g,即1molH2O,根据质量守恒定律,化学反应方程式为Co(OH)2eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())CoO+H2O。1000℃时剩余固体的成分为CoO。B点500℃时失重的质量为1mol×93g/mol×(1-86.38%)=12.7g。已知290℃时Co(OH)2已完全脱水,1molCo(OH)2脱水成CoO时应失重的质量为18g,因为500℃时失重的质量不到18g,所以一定有氧气进入,使钴元素的化合价发生了变化。进入氧元素的物质的量为n(O)=eq\f(18g-12.7g,16g/mol)=eq\f(1,3)mol,即可表述为CoO·Oeq\f(1,3),整理得化学式为Co3O4。同理,A点290℃时失重的质量为1mol×93g/mol×(1-89.25%)=10g,进入氧元素的物质的量为n(O)=eq\f(18g-10g,16g/mol)=0.5mol,即可表述为CoO·O0.5,整理得化学式为Co2O3。所以在350~400℃范围剩余固体是Co3O4和Co2O3的混合物。[答案]CoOCo3O4和Co2O33.固体试样先后以两种不同的方式失重[典例3]MnCO3可用作电讯器材元件材料,还可用作瓷釉、颜料及制造锰盐的原料。它在空气中加热易转化为不同价态锰的氧化物,其固体残留率随温度的变化,如图所示。则300℃时,剩余固体中n(Mn)∶n(O)为;图中C点对应固体的成分为(填化学式)。MnCO3的热重曲线解析:MnCO3的摩尔质量为115g/mol,设MnCO3的物质的量为1mol,则A点300℃时失重的质量为1mol×115g/mol×(1-75.65%)=28g。已知CO的摩尔质量是28g/mol,根据质量守恒定律,分解化学方程式为MnCO3eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())MnO2+CO↑。所以A点300℃时固体成分的化学式为MnO2。则n(Mn)∶n(O)为1∶2。B点770℃时失重的质量为1mol×115g/mol×(1-66.38%)=38.7g。由于300℃时固体的成分为MnO2,再加热造成失重的原因只能是氧元素以O2的形式逸散失去,随着氧元素的失去,锰的化合价也发生了变化。因此失去氧元素的物质的量为n(O)=eq\f(38.7g-28g,16g/mol)=eq\f(2,3)mol,可表示为MnOeq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(2-\f(2,3))),整理得化学式为Mn3O4。D点900℃时失重的质量为1mol×115g/mol×(1-61.74%)=44g。失去的n(O)=eq\f(44g-28g,16g/mol)=1mol,可表示为MnO(2-1),整理得化学式为MnO。所以C点时固体物质正从Mn3O4转化为MnO,此时为Mn3O4与MnO的混合物。答案:1∶2Mn3O4与MnO(二)加热的物质没有固定的化学式[典例4](经典高考题节选)碱式碳酸铝镁[MgaAlb(OH)c(CO3)d·xH2O]常用作塑料阻燃剂。为确定碱式碳酸铝镁的组成,进行如下实验:①准确称取3.390g样品与足量稀盐酸充分反应,生成0.560LCO2(已换算成标准状况下)。②另取一定量样品在空气中加热,样品的固体残留率eq\b\lc\((\a\vs4\al\co1(,))eq\f(固体样品的剩余质量,固体样品的起始质量)×100%eq\b\lc\\rc\)(\a\vs4\al\co1(,))随温度的变化如图所示(样品在270℃时已完全失去结晶水,600℃以上残留固体为金属氧化物的混合物)。根据以上实验数据计算碱式碳酸铝镁样品中的n(OH-)∶n(COeq\o\al(2-,3))=。[解析]碱式碳酸铝镁的化学式不确定,题中只表示为MgaAlb(OH)c(CO3)d·xH2O,无法求得摩尔质量。试题中以3.390g样品为研究对象,不妨暂定3.390g样品为1mol。3.390g样品与足量的稀盐酸充分反应,生成CO2体积为0.560L(标准状况)。n(CO2)=eq\f(0.560L,22.4L/mol)=0.025mol,根据C守恒,即可确定d为0.025。270℃时已完全失去结晶水,失去结晶水的质量为3.390g×(1-73.45%)=0.9g,600℃以上残留固体为金属氧化物的混合物,说明又失去了除结晶水外的氢元素。失去的氢元素只能再结合样品中的氧元素生成水。600℃时失重的质量为3.390g×(1-37.02%)=2.135g,失去氢元素再生成水的质量为2.135g-(0.025mol×44g/mol)-0.9g=0.135g。n(H)=eq\f(0.135g,18g/mol)=0.015mol,根据氢元素守恒,c=0.015。故碱式碳酸铝镁样品中的n(OH-)∶n(COeq\o\al(2-,3))=0.015∶0.025=3∶5。通过上述例题分析发现,解决热重曲线问题,应以1mol物质为研究对象,抓住失重时减少的质量,结合摩尔质量,即可快速求解,化繁为简。[答案]3∶51.PbO2受热会随温度升高逐步分解。称取23.9gPbO2,将其加热分解,受热分解过程中固体质量随温度的变化如图所示。A点与C点对应物质的化学式分别为。答案:Pb2O3、PbO2.将Ce(SO4)2·4H2O(摩尔质量为404g·mol-1)在空气中加热,样品的固体残留率eq\f(固体样品的剩余质量,固体样品的起始质量)×100%随温度的变化如图所示。当固体残留率为70.3%时,所得固体可能为(填字母)。A.Ce(SO4)2B.Ce2(SO4)3C.CeOSO4解析:B404×70.3%≈284,A的相对分子质量为332,B的相对分子质量为568,C的相对分子质量为252,根据质量守恒808×70.3%≈568,应选B。3.将草酸锌晶体(ZnC2O4·2H2O)加热分解可得到一种纳米材料。加热过程中固体残留率随温度的变化如图所示,300~460℃范围内,发生反应的化学方程式为。答案:ZnC2O4eq\o(=,\s\up7(△))ZnO+CO↑+CO2↑4.CoC2O4是制备钴的氧化物的重要原料。如图为二水合草酸钴(CoC2O4·2H2O)在空气中受热的质量变化曲线,曲线中300℃及以上所得固体均为钴氧化物。通过计算确定C点剩余固体的化学成分为(填化学式)。写出B点对应的物质与O2在225~300℃发生反应的化学方程式:。解析:CoC2O4·2H2O→CoC2O4→CoxOy,C点应为钴的氧化物,18.3g晶体中钴的物质的量为0.1mol,质量为5.9g,8.03gCoxOy中氧的物质的量为eq\f(8.03g-5.9g,16g·mol-1)≈0.133mol,所以eq\f(x,y)=eq\f(0.1mol,0.133mol)≈eq\f(3,4),其化学式为Co3O4。答案:Co3O4(写成CoO·Co2O3亦可)3CoC2O4+2O2eq\o(=,\s\up7(225~300℃))Co3O4+6CO25.为研究一水草酸钙(CaC2O4·H2O)的热分解性质,进行如下实验:准确称取36.50g样品加热,样品的固体残留率eq\b\lc\((\a\vs4\al\co1(,))eq\f(固体样品的剩余质量,固体样品的起始质量)×100%eq\b\lc\\rc\)(\a\vs4\al\co1(,))随温度的变化如图所示。(1)300℃时残留固体的成分为,900℃时残留固体的成分为。(2)通过计算求出500℃时固体的成分及质量(写出计算过程)。答案:(1)CaC2O4CaO(2)500℃时残留固体的成分为CaC2O4和CaCO3的混合物,样品中CaC2O4·H2O的物质的量n(CaC2O4·H2O)=eq\f(36.50g,146g
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