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第五章第3讲化学键分子结构与性质一、选择题(每小题只有一个选项符合题意)1.下列物质中含有相同的化学键类型的是()A.NaCl、HCl、H2O、NaOHB.Cl2、Na2S、HCl、SO2C.Na2O2、H2O2、H2O、O3D.HBr、CO2、H2O、CS2解析:DA.四种物质分别含有离子键、共价键、共价键、离子键和共价键,错误;B.四种物质分别含有共价键、离子键、共价键、共价键,错误;C.四种物质分别含有离子键和共价键、共价键、共价键、共价键,错误;D.四种物质均含有共价键,正确。2.下列说法正确的是()①S8分子中S原子采用的轨道杂化方式为sp3②C2H4分子中只有以s轨道与sp2杂化轨道“头碰头”方式重叠而成的σ键③SnBr2分子中Br—Sn—Br的键角<120°④H3O+中H—O—H键角比H2O中H—O—H键角大A.①② B.③④C.①②③ D.①③④解析:D①S8是一个环形分子,每个S与两个其他S原子相连,S原子形成两个孤电子对,两个σ键,所以S是sp3杂化,故正确;②碳碳双键中一个是σ键,还有一个是π键,所以除了碳氢σ键(ssp2σ键),还有sp2sp2σ键,故错误;③SnBr2分子中,Sn原子的价层电子数目是eq\f(4+2,2)=3,配位原子数为2,故Sn含有1个孤电子对,SnBr2空间结构为V形,根据价层电子对互斥理论可以判断其键角小于120°,故正确;④H3O+价层电子互斥模型为四面体形,氧原子采取sp3杂化,H2O中O原子有两个孤电子对,H3O+中O原子有一个孤电子对,因为孤电子对间的排斥力>孤电子对与成键电子对间的排斥力>成键电子对间的排斥力,导致H3O+中H—O—H键角比H2O中H—O—H键角大,故正确。3.某一化合物的分子式为AB2,A属第ⅥA族元素,B属第ⅦA族元素,A和B在同一周期,它们的电负性值分别为3.44和3.98,已知AB2分子的键角为103.3°。下列推断不正确的是()A.AB2分子的空间结构为V形B.A-B键为极性共价键,AB2分子为非极性分子C.AB2与H2O相比,AB2的熔、沸点比H2O的低D.AB2分子中无氢原子,分子间不能形成氢键,而H2O分子间能形成氢键解析:B根据A、B的电负性值及所处位置关系,可判断A元素为O,B元素为F,该分子为OF2。O—F键为极性共价键。因为OF2分子的键角为103.3°,OF2分子中键的极性不能抵消,所以为极性分子。4.毒奶粉主要是奶粉中含有有毒的三聚氰胺。下列关于三聚氰胺分子的说法中正确的是()A.所有氮原子均采取sp3杂化B.一个三聚氰胺分子中共含有15个σ键C.属于极性分子D.三聚氰胺分子中同时含有极性键和非极性键解析:BC=N键中N原子采取sp2杂化,—NH2中N原子采取sp3杂化,A错误;1个三聚氰胺分子中含有6个N—H键、6个C—N键和3个C=N键,每个双键中含有1个σ键,故1个三聚氰胺分子中含有15个σ键,B正确;由三聚氰胺的结构简式可知,该分子结构对称,是非极性分子,C错误;三聚氰胺分子中只含有极性键,不含非极性键,D错误。5.(2021·原创)下列关于N、P、S及其化合物结构与性质的论述错误的是()A.[Zn(NH3)6]2+中H—N—H的键角大于NH3分子中H—N—H的键角B.P可形成分子PF3和PF5,它们的几何构型分别为三角锥形和三角双锥形C.若氨晶体中每个氢原子都形成氢键,则每个NH3与周围4个NH3通过氢键相结合D.SO2分子中的大π键可以表示为Πeq\o\al(4,3)解析:CA项,孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力,氨分子中含有孤电子对,而[Zn(NH3)6]2+中N原子上的孤电子对与锌离子形成配位键,所以[Zn(NH3)6]2+中H—N—H键角>NH3分子中H—N—H的键角,正确;B项,PF3中P的价层电子对数=3+eq\f(5-3×1,2)=4,有一个孤电子对,所以空间结构为三角锥形,PF5中P的价层电子对数=5+eq\f(5-5×1,2)=5,无孤电子对,所以空间结构为三角双锥形,正确;C项,若氨晶体中每个氢原子都形成氢键,则1个NH3中3个H原子与其他的NH3分子的N原子形成3个氢键,1个N原子与其他NH3分子的H原子形成3个氢键,则每个NH3与周围6个NH3通过氢键相结合,错误;D项,杂化轨道只用于形成单键或用来容纳未参与成键的孤对电子,未参与杂化的p轨道,可用于形成π键。SO2分子中的S、O都采用sp2杂化,S和2个O之间各有一对共用电子,这样2个O各自还有5个未用价电子,S还有4个未用价电子。2个O各有4个价电子形成2对孤对电子,S有2个价电子形成1对孤对电子,这样,2个O还剩余2个价电子,S还剩余2个价电子,这4个价电子形成一个大π键Πeq\o\al(4,3),正确。6.(2021·平阴一中月考)连花清瘟胶囊用于治疗流行性感冒,其主要成分的结构简式如图所示。下列关于该有机化合物的说法错误的是()A.分子中只有1个手性碳原子B.1mol该有机化合物消耗Na与NaOH的物质的量之比为3∶2C.键角α>βD.分子中共平面的碳原子最多有7个解析:D手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子,该有机化合物中只有虚线圈内的碳原子为手性碳原子,只有一个,A正确;该有机化合物能与Na反应的基团有酚羟基、醇羟基和羧基,能与NaOH反应的基团有酚羟基和羧基,所以1mol该有机化合物消耗Na与NaOH的物质的量之比为3∶2,B正确;氧原子上有孤对电子,导致β键角更小,C正确;与苯环相连的碳原子与苯环在同一平面上,与羧基相连的碳原子可以通过单键旋转到苯环平面,故分子中最多共平面的碳原子不止7个,D错误。7.(2021·青岛期末)短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,最外层电子数满足Z=X+Y;化合物Y2X4的电子总数为18个;基态Z原子的电子总数是其最高能级电子数的2倍,且最高能级有两个未成对电子;W的氢化物水溶液及最高价氧化物对应水化物均为强酸。下列叙述错误的是()A.X、Y、W三种元素能形成离子化合物B.X2Y—YX2的水溶液呈碱性C.元素的电负性:Y<ZD.Y2Z分子中只含σ键,不含π键解析:DY2X4型常见化合物有N2O4、C2H4、N2H4,根据电子总数为18,推测Y2X4为N2H4,即X为H,Y为N;Z的最外层电子数=X最外层电子数+Y最外层电子数=6,故Z可能为O或S,又Z电子总数是最高能级电子数的2倍,O和S最高能级均为4个电子,即np4,故Z的电子总数为8,Z为O;W的氢化物为强酸,短周期满足此要求的只有HCl,故W为Cl。X为H,Y为N,W为Cl,三者可形成离子化合物NH4Cl,A正确;该化合物为两个氨基相连,即N2H4(肼),肼溶于水能发生类似NH3与水的反应,且生成物能电离出OH-,故溶液显碱性,B正确;Y为N,Z为O,电负性:O>N,C正确;Y2Z即N2O,其等电子体为CO2,故两者结构相同,根据CO2结构式O=C=O可知,双键中有一条为σ键,另一条为π键,D错误。8.离子液体是在室温或接近室温时呈液态的盐类物质,应用广泛。1乙基3甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体结构如图所示,下列相关叙述错误的是()A.该离子液体中C、N杂化方式均有sp2和sp3两种B.阴离子呈正四面体形,存在共价键和配位键C.阳离子中σ键数目是π键数目的10倍D.该离子液体与水能够形成氢键解析:C该离子液体中根据C原子连接的化学键有1个双键判断应采用的是sp2杂化,还有碳原子连接的是四个单键,判断采用的是sp3杂化。N原子连接的有1个双键判断是sp2杂化,另一个N原子连接的都是单键判断是sp3杂化,故A正确;阴离子BFeq\o\al(-,4)中的B原子采用sp3杂化,根据VSEPR模型判断空间结构是正四面体,根据杂化理论判断B原子中有空轨道,F-有孤对电子,故还含有配位键,B正确;根据单键是σ键,双键是一个σ键和一个π键判断该物质中含有σ键是19个,π键2个,σ键数目不是π键数目的10倍,故C错误;该物质中含有电负性大的N和F原子故能与水中的氢原子形成氢键,D正确。二、选择题(每小题有一个或两个选项符合题意)9.下列有关共价键和键参数的说法不正确的是()A.一个丙烯(C3H6)分子中含有7个σ键和1个π键B.碳碳双键比碳碳单键键能更大,故碳碳双键更稳定C.C-H键比Si-H键键长更短,故CH4比SiH4更稳定D.由于孤电子对的存在,H2O分子的键角小于109°28′解析:ABA.丙烯的结构简式为CH2=CHCH3,成键原子之间只能形成一个σ键,因此丙烯中含有8个σ键和1个π键,故A说法错误;B.碳碳双键中有一个σ键和一个π键,π键不稳定,容易断裂,故B说法错误;C.C的原子半径小于Si,因此C-H键长比Si-H键长短,因此CH4比SiH4稳定,故C说法正确;D.中心原子O含有孤电子对数为(6-2)/2=2,孤电子对之间的斥力>孤电子对与成键电子对之间的斥力>成键电子对之间的斥力,因此H2O分子中键角小于109°28′,故D说法正确。10.下列对分子的性质的解释,不正确的是()A.碘易溶于四氯化碳,甲烷难溶于水都可用相似相溶原理解释B.酸性:H3PO4>HClO,因为H3PO4的非羟基氧原子数比HClO的多C.SiCl4分子中硅氯键的极性比CCl4中碳氯键的弱D.青蒿素分子式为C15H22O5,结构如图,该分子中包含7个手性碳原子解析:C碘是非极性分子,易溶于非极性溶剂四氯化碳,甲烷属于非极性分子,难溶于极性溶剂水,所以都可用相似相溶原理解释,所以A正确;H3PO4的非羟基氧原子数比HClO的多,含氧酸中非羟基氧原子数越多,酸性越强,所以磷酸的酸性强于次氯酸,所以B正确;碳元素的电负性大于硅元素,因此Si、Cl间的电负性差别较大,Si—Cl的极性强,故C错误;手性碳原子是指碳原子周围相连的4个原子或原子团都不相同。根据青蒿素的结构简式图知,该分子中包含7个手性碳原子,故D正确。11.(2021·武汉模拟)曾经有一种“本宝宝福禄双全”的有机化合物刷爆朋友圈,其结构简式为。下列关于该有机化合物的说法错误的是()A.基态Cl原子的核外电子有17种运动状态B.分子中存在大π键Πeq\o\al(6,6)C.HClO4中Cl的价层电子对数为4D.与足量H2发生加成反应后,该分子中有3个手性碳原子解析:D基态Cl原子的核外有17个电子,每个电子的运动状态均不相同,则电子有17种运动状态,A正确;分子中存在苯环,存在Πeq\o\al(6,6)大π键,B正确;HClO4分子中Cl原子的价层电子对数=4+eq\f(1,2)×(7+1-2×4)=4,C正确;与足量H2发生加成反应后,该分子中含有4个手性碳原子,如图中(*)所示,D错误。12.(2021·泰安一模)短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数逐渐增大,四种元素形成的化合物甲的结构如图所示。且W与X、Y、Z均可形成电子数相等的分子,W2Z常温常压下为液体。下列说法正确的是()A.YW3分子中的键角为120°B.W2Z的稳定性大于YW3C.物质甲分子中存在7个σ键D.Y元素的氧化物对应的水化物为强酸解析:BCW为H元素,X为C元素,Y为N元素,Z为O元素。A.YW3为NH3,NH3的构型为三角锥形,键角为107°,故A错误;B.非金属性:O>N,则H2O的稳定性大于NH3,故B正确;C.双键中含有1个σ键和1个π键,根据图示可知,物质甲分子中存在7个σ键,故C正确;D.N的氧化物对应水化物不一定为强酸,如亚硝酸为弱酸,故D错误。三、非选择题13.城市为保持街道整洁、湿润,在路面或广场上喷洒含化学式为XY2的溶液作保湿剂。X原子的结构示意图为,X的阳离子与Y的阴离子的电子层结构相同。元素Z、W均为短周期元素,它们原子的最外层电子数均是其电子层数的2倍,Z与Y相邻且Z、W能形成一种WZ2型分子。(1)m=________,该保湿剂的化学式为________。(2)Z、W元素的名称为________、________。(3)下列说法正确的是________(填选项字母)。A.XY2和WZ2都为离子化合物B.XY2中仅含离子键,WZ2中仅含共价键C.H2Z比HY的稳定性强D.X的阳离子比Y的阴离子半径大(4)下列化学用语表达正确的是________(填选项字母)。A.XY2的电子式:B.WZ2的结构式:Z=W=ZC.Y元素的单质与H2Z水溶液反应的离子方程式为Y2+Z2-=2Y-+Z↓D.用电子式表示XY2的形成过程为解析:(1)由X原子的结构示意图可知,a为2,b为8,m为20,该元素为Ca,根据CaY2可知Y为-1价,又因Y-与Ca2+的电子层结构相同,可知Y为Cl,该保湿剂的化学式为CaCl2。(2)Z、W原子的最外层电子数是其电子层数的2倍,且Z、W能形成一种ZW2型分子,则Z、W是C或S。Z与Y相邻,则Z是S,W是C。(3)A项,CS2是共价化合物,错误;B项,CaCl2中只含离子键,CS2中只含共价键,且是极性共价键,正确;C项,氯的非金属性强于硫,因此稳定性:HCl>H2S,错误;D项,核外电子排布相同的离子,原子序数越小,离子半径越大,因此半径:Ca2+<Cl-,错误。(4)A项,CaCl2为离子化合物,电子式为,错误;B项,CS2是直线形分子,结构式为S=C=S,正确;C项,Cl2与H2S水溶液反应的离子方程式为Cl2+H2S=2H++2Cl-+S↓,错误;D项,用电子式表示XY2的形成过程,正确。答案:(1)20CaCl2(2)硫碳(3)B(4)BD14.科学家正在研究温室气体CH4和CO2的转化和利用。(1)CH4和CO2所含的三种元素电负性从小到大的顺序为________________。(2)下列关于CH4和CO2的说法正确的是__________(填序号)。a.固态CO2属于分子晶体b.CH4分子中含有极性共价键,是极性分子c.因为碳氢键键能小于碳氧键,所以CH4熔点低于CO2d.CH4和CO2分子中碳原子的杂化类型分别是sp3和sp(3)在Ni基催化剂作用下,CH4和CO2反应可获得化工原料CO和H2。①基态Ni原子的电子排布式为__________,该元素位于元素周期表中的第__________族。②Ni能与CO形成正四面体形的配合物Ni(CO)4,1molNi(CO)4中含有__________molσ键。(4)一定条件下,CH4、CO2都能与H2O形成笼状结构(如图所示)的水合物晶体,其相关参数见下表。CH4与H2O形成的水合物晶体俗称“可燃冰”。参数分子分子直径/nm分子与H2O的结合能E/(kJ·mol-1)CH40.43616.40CO20.51229.91①“可燃冰”中分子间存在的2种作用力是__________。②为开采深海海底的“可燃冰”,有科学家提出用CO2置换CH4的设想。已知上图中笼状结构的空腔直径为0.586nm,根据上述图表,从物质结构及性质的角度分析,该设想的依据是__________。解析:(1)非金属性越强,则电负性越大,故H、C、O的电负性依次增大。(2)CO2是由非金属元素形成的分子晶体,a选项正确;CH4分子是正四面体结构,其为非极性分子,b选项错误;CH4和CO2都是分子晶体,分子晶体的相对分子质量越大,熔、沸点越高,c选项错误;CH4为正四面体结构,故碳原子的杂化类型是sp3,CO2为直线形分子,故碳原子的杂化类型是sp,d选项正确。(3)①Ni的原子序数为28,故基态Ni原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d84s2;在元素周期表中,Ni位于第四周期第Ⅷ族。②1个CO分子中存在1个σ键,而Ni(CO)4中Ni与CO之间还存在4个σ键,故1molNi(CO)4中含有8molσ键。(4)①可燃冰中存在分子间作用力即范德华力,另外水分子间还存在氢键。②分子与H2O的结合能越大表明越容易与H2O结合。答案:(1)H<C<O(2)a、d(3)①1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2Ⅷ②8(4)①氢键、范德华力②CO2的分子直径小于笼状结构空腔直径,且与H2O的结合能大于CH415.(2021·太原模拟)根据原子结构,分子结构与性质相关知识,回答下列问题:(1)基态硅原子的价电子轨道表示式是________________,核外有________种不同运动状态的电子。(2)NH3分子的VSEPR模型为________;SO3分子的空间结构为________。(3)根据等电子原理,写出CN-的电子式________;SCN-中心原子的杂化方式为________。(4)沸点比较:SiH4________CH4(填“大于”“小于”或“等于”),原因是___________。(5)在下列物质①P4②NH3③HCN④BF3⑤H2O⑥SO3⑦CH3Cl⑧H2O2中,属于含有极性键的极性分子的是(填序号)________。(6)碳可以形成多种有机化合物,右图所示是噻吩的结构,分子中所有原子都在一个平面上。①噻吩中所有元素的电负性由大到小的顺序________。②噻吩结构中C原子的杂化方式为__________________________________。③分子中的大π键可以用符号Πeq\o\al(n,m)表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为Πeq\o\al(6,6))。请问噻吩中的大π键表示为_______。(7)键能的大小可以衡量化学键的强弱,也可以用于计算化学反应的反应热,回答下列问题:已知H—H键能为436kJ·mol-1,N—H键能为391kJ·mol-1,N≡N键能为946kJ·mol-1,合成氨反应中,反应前充入N2和H2各6mol,达到平衡时,N2的转化率为15%,试计算这种情况下,反应________能量(填“吸收”或“放出”)________kJ。解析:(1)硅是14号元素,核外电子排布式为1s22s22p63s23p2,价电子轨道表示式是;Si的14个电子的运动状态均不同,故有14种不同运动状态的电子。(2)NH3分子的价层电子对数为3+eq\f(1,2)(5-3×1)=4,故VSEPR模型为四面体形;SO3分子的价层电子对数为3+eq\f(1,2)(6-3×2)=3,没有孤电子对,故SO3分子的空间结构为平面三角形。(3)CN-由2个原子组成,价电子数为10,是N2的等电子体,
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