植物性农产品中多种类农药及其代谢物残留量的测定-征求意见稿

2第1部分植物性农产品中有机磷类农药及其代谢物残留量的测定气相色谱法本文件描述了植物性农产品中甲胺磷、氧乐果、甲基异柳磷等40种有机磷农药及其代谢物残留量的气相色谱测定方法。本文件适用于蔬菜、水果、食用菌、茶叶（鲜）、中药材（鲜）、食用花卉等植物性农产品中40种农药及其代谢物残留量的检测。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB2763.1食品安全国家标准食品中2,4-滴丁酸钠盐等112种农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1残留物residuedefinition由于使用农药而在食品、农产品和动物饲料中出现的任何特定物质，包括被认为具有毒理学意义的农药衍生物，如农药转化物、代谢物、反应产物及杂质等。试样用乙腈提取，提取溶液经净化、浓缩后，使用带火焰光度检测器的气相色谱仪检测，根据双柱色谱峰的保留时间定性，外标法定量。5试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用分析纯的试剂，水为GB/T6682规定的一级水。5.1试剂5.1.1乙腈（CH3CN，CAS号：75-05-8）：色谱纯；5.1.2丙酮（C3H6O，CAS号：67-64-1）；5.1.3氯化钠（NaCl，CAS号：7647-14-5）；5.2标准品42种农药及其代谢物标准品，参见附录A，纯度≥95%。5.3标准溶液配制35.3.1标准储备溶液（1000mg/L）：准确称取10mg（精确至0.1mg）各农药标准品，用丙酮溶解并定容至10mL，避光-18℃保存，有效期1年。也可以直接购买商品化标准储备液。5.3.2混合标准溶液（I、II详见附录A，将42种有机磷类农药及其代谢物分成2组，分别准确吸取0.100mL农药标准储备溶液（5.3.1）于10mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度。可将配制好的混合标准溶液分装于安瓿瓶或其他类似储存容器，分次取出使用，避免反复冻融。混合标准溶液避光-18℃保存，有效期3个月。5.4材料5.4.1微孔滤膜（有机相）：13mm×0.22µm。6.1气相色谱仪：配有火焰光度检测器（FPD磷滤光片）。6.2分析天平：感量0.01mg和0.01g。6.3离心机：转速不低于4000r/min。6.4组织捣碎机。6.5氮吹仪：可控温。6.6涡旋振荡器。7试样制备7.1试样制备样品检测部位按照GB2763中附录A的规定执行。7.1.1高含水量样品制备待检样品总量大于1kg时，分取具有代表性的样品检测部位1kg左右；样品总量小于1kg时，按检测部位取全部样品；将待制备样品放入组织捣碎机中匀浆，放入聚乙烯瓶或样品袋中存放。7.1.2低含水量样品制备食用花卉、中药材（鲜样）、茶叶（鲜样）、蔬菜等样品含水量较少（低于75%）时，按照取样部位分取约1kg代表性样品，将其切碎，充分混匀，称取400.00g，添加200.00g三级水，使用组织捣碎机匀浆后，放入聚乙烯瓶或样品袋中存放。7.2试样储存将试样按不同性质分别存放，于-20℃~-16℃条件下保存。8分析步骤8.1提取4准确称取10g（7.1.1，精确至0.01g）或15g（7.1.2，精确至0.01g）试样于50mL塑料离心管中，加入20mL乙腈，在振荡器上漩涡振荡10min，加入4g氯化钠，再振荡5min。将离心管于4000r/min以上速度离心5min，使乙腈提取液与样品及水相分层。8.2浓缩净化从50mL离心管中准确吸取4mL上清液于10mL玻璃离心管中，将玻璃离心管放在50℃水浴中氮吹蒸发近干，加入2mL丙酮复溶，过0.2µm滤膜（5.4.1分别装于两个样品瓶中，用于测定。8.3测定8.3.1气相色谱参考条件a）色谱柱：A柱：(14%氰丙基-苯基)-甲基聚硅氧烷（DB-1701P）柱，30m×0.25mm×0.25µm；或相当者；B柱5%-苯基）-甲基聚硅氧烷(DB-5)柱，30m×0.25mm×0.25µm；或相当者；b）色谱柱温度：初温60℃,保持0.5min，以10℃/min升至180℃,以30℃/min升至270℃,保持15min；c）载气：氮气，纯度≧99.999%；d）A柱进样口压力：20psi；B柱进样口压力：15psi。e）进样口温度：250℃;f）检测器温度：250℃;g）进样方式：不分流进样；h）进样量：2µL；i）燃气：氢气，流速150mL/min；助燃气：空气，流速110mL/min；若气相色谱仪配置有双进样口、双FPD检测器，可分别安装（8.2.1a）中A柱、B柱同时对两瓶样品进行测定，也可以安装两条A柱分析不同样品，对有检出待测有机磷农药的样品再用B柱分析另一瓶样品；若仅配置一个进样口和检测器，则先用A柱进行测定，若样品中有检出待测有机磷农药，更换色谱柱B后，对另一瓶样品进行检测。8.3.2基质匹配标准工作曲线选择与被测样品性质相同或相似的空白样品按照8.1部分进行前处理，得到空白基质溶液。精确吸取一定量的混合标准溶液，逐级用空白基质溶液稀释成质量浓度为0.010mg/L、0.040mg/L、0.10mg/L、0.40mg/L和1.00mg/L的基质匹配标准工作溶液，供气相色谱仪测定。以农药色谱峰面积为纵坐标，相对应的基质匹配标准工作溶液质量浓度为横坐标，绘制基质匹配标准工作曲线。8.3.3定性及定量8.3.3.1定性测定以目标农药的保留时间定性。被测试样中目标农药在A柱、B柱上色谱峰的保留时间与相应标准色谱峰的保留时间相比较，相对误差应在±0.03min之内，可确认目标农药组分检出。8.3.3.2定量测定若样品中不存在干扰物质，以A柱检测结果用外标法定量，若A柱检测样品存在干扰物质，以B柱检测结果进行定量。可以使用校准曲线或单浓度点进行定量，单点定量时，选用与待测物浓度接近的标准溶液进行定量。8.4试样溶液的测定5将基质匹配标准工作溶液和试样溶液依次注入气相色谱仪中，保留时间定性，测得目标农药色谱峰面积，根据式（1得到各农药组分含量。待测样液中农药的响应值应在仪器检测的定量测定线性范围之内，超过线性范围时应根据测定浓度进行适当倍数稀释后再进行分析。8.5平行试验按以上步骤对同一试样进行平行试验测定。对于检出农药含量在限量值临界值或超标的样品，要求做平行试验，结果以平行试验平均值表示。8.6空白试验除不加试样外，采用完全相同的测定步骤进行平行操作。9结果计算试样中各农药残留量以质量分数ω计，单位为毫克每千克(mg／kg)，按公式(1)计算w=×f式中：ω——试样中农药残留的含量（单位：mg/kg）；ρ——试样中被测物的质量浓度（单位：mg/Lf——试样待测液稀释或浓缩倍数；V——提取液体积（单位：mLV1——分取体积（单位：mL）；V2——定容体积（单位：mL）；m——试样质量（单位：g）；计算结果以重复性条件下获得的2次独立测定结果的算术平均值表示，保留两位有效数字，含量超过1mg/kg时保留三位有效数字。将40种有机磷农药或代谢物混合标准溶液在0.01mg/kg、0.050mg/kg和0.20mg/kg三个水平添加到植物性农产品中进行方法的精密度试验，方法的添加回收率在65％～110％之间，变异系数小于20％。平行试样中样品中含量大于1mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%；小于或等于1mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。本文件方法对各种化合物的定量限为0.01mg/kg～0.03mg/kg（参见附录B）。色谱图见图1～图2，质量浓度为0.040mg/L～0.10mg/L标准溶液。6A柱B柱说明：1—敌敌畏，2—甲胺磷，3—乙酰甲胺磷，4—灭线磷，5—甲拌磷，6—二嗪磷，7—特丁硫磷，8—氧乐果，9—久效磷，10—甲基毒死蜱，11—乐果，12—甲基嘧啶磷，13—毒死蜱，14—马拉硫磷，15—杀螟硫磷，16—甲基异柳磷，17—水胺硫磷，18—甲拌磷砜，19—丙溴磷，20—三唑磷。图1第I组农药标准溶液7A柱B柱说明：21—敌百虫，22—特丁硫磷亚砜，23—内吸磷-S，24—硫线磷，25—治螟磷，26—内吸磷-O，27—氯唑磷，28—磷胺1，29—磷胺2，30—甲基对硫磷，31—倍硫磷，32—对硫磷，33—喹硫磷，34—特丁硫磷砜，35—杀扑磷，36—甲基硫环磷，37—硫环磷，38—倍硫磷亚砜，39—倍硫磷砜，40—亚胺硫磷，41—伏杀硫磷，42—蝇毒磷图2第II组农药标准溶液8附录A（资料性附录）40种农药及其代谢物中英文名称、CAS号和分组表A.40种农药及其代谢物中英文名称、CAS号、分子式和分组序号中文名称英文名CAS号分子式分组1敌敌畏Dichlorvos62-73-7C4H7Cl2O4PI2Methamidaphos10265-92-6C2H8NO2PSI3乙酰甲胺磷Acephate30560-19-1C4H10NO3PSI4灭线磷Ethoprophos13194-48-4C8H19O2PS2I5Phorate298-02-2C7H17O2PS3I6二嗪磷Diazinon333-41-5C12H21N2O3PSI7特丁硫磷Terbufos13071-79-9C9H21O2PS3I8氧乐果Omethoate1113-02-6C5H12NO4PSI9久效磷Monocrotophos2157-98-4C7H14NO5PI甲基毒死蜱Chlorpyrifos-methyl5598-13-0C7H7Cl3NO3PSI乐果Dinmethoate60-51-5C5H12NO3PS2I甲基嘧啶磷Pirimiphos-methyl29232–93–7C11H20N3O3PSI毒死蜱Chlorpyrifos2921-88-2C9H11Cl3NO3PSI马拉硫磷Malathion121-75-5C10H19O6PS2I杀螟硫磷Fenitrothion122-14-5C9H12NO5PSI甲基异柳磷Isofenphos-methyl99675-03-3C14H22NO4PSI水胺硫磷Isocarbophos24353-61-5C11H16NO4PSI甲拌磷砜Phoratesulfone2588/4/7C7H17O4PS3I丙溴磷Profenofos41198-08-7C11H15BrClO3PSI20三唑磷Triazophos24017-47-8C12H16N3O3PSI21敌百虫Trichlorfon52-68-6C4H8Cl3O4PII22特丁硫磷亚砜Terbufossulfoxide10548-10-4C9H21O3PS3II23内吸磷-SDemeton-S126-75-0C8H19O3PS2II24硫线磷Cadusafos95465-99-9C10H23O2PS2II25治螟磷Sulfotep3689-24-5C8H20O5P2S2II26内吸磷-ODemeton-O298-03-3C8H19O3PS2II927氯唑磷Isazofos42509-80-8C9H17ClN3O3PS28磷胺1Phosphamidon13171-21-6C10H19ClNO5P29磷胺2Phosphamidon13171-21-6C10H19ClNO5P30甲基对硫磷Parathion-methyl298-00-0C8H10NO5PS31倍硫磷Fenthion55-38-9C10H15O3PS232对硫磷Parathion56-38-2C10H14NO5PS33喹硫磷Quinalphos13593-03-8C12H15N2O3PS34特丁硫磷砜Terbufossulfone56070-16-7C9H21O4PS335杀扑磷Methidathion950-37-8C6H11N2O4PS336甲基硫环磷Phosfolan-methyl14731-55-2C5H10NO3PS237硫环磷Phosfolan947-02-4C7H14NO3PS238倍硫磷亚砜Fenthionsulfoxide3761-41-9C10H15O4PS239倍硫磷砜Fenthionsulfone3761-42-0C10H15O5PS240亚胺硫磷Phosmet732-11-6C11H12NO4PS241伏杀硫磷Phosalone2310-17-0C12H15ClNO4PS242蝇毒磷Coumaphos56-72-4C14H16ClO5PS说明：内吸磷包括内吸磷-S和内吸磷-O，磷胺包括磷胺1和磷胺2。附录B（资料性附录）40种农药及其代谢物中英文名称、保留时间和定量限表B.40种农药及其代谢物中英文名称、保留时间和定量限序号中文名称英文名称保留时间定量限mg/kg分组A柱B柱1敌敌畏Dichlorvos8.0438.0630.01I2Methamidaphos9.1487.8470.01I3乙酰甲胺磷Acephate9.9040.02I4灭线磷Ethoprophos0.01I5Phorate0.002I6二嗪磷Diazinon0.01I7特丁硫磷Terbufos0.002I8氧乐果Omethoate0.02I9久效磷Monocrotophos0.03I甲基毒死蜱Chlorpyrifos-methyl0.01I乐果Dinmethoate0.01I甲基嘧啶磷Pirimiphos-methyl0.01I毒死蜱Chlorpyrifos0.01I马拉硫磷Malathion0.01I杀螟硫磷Fenitrothion0.01I甲基异柳磷Isofenphos-methyl0.01I水胺硫磷Isocarbophos0.01IPhoratesulfone0.002I丙溴磷Profenofos0.01I20三唑磷Triazophos0.01I21敌百虫Trichlorfon3.5693.5260.0122特丁硫磷亚砜8.0738.5370.00423Demeton-S0.0124硫线磷Cadusafos0.00525治螟磷Sulfotep0.0126内吸磷-ODemeton-O0.0127氯唑磷Isazofos0.0128磷胺1Phosphamidon10.0229磷胺2Phosphamidon20.0230甲基对硫磷Parathion-methyl0.0131倍硫磷Fenthion0.0132对硫磷Parathion0.0133喹硫磷Quinalphos0.0134特丁硫磷砜Terbufossulfone0.00235杀扑磷Methidathion0.0136甲基硫环磷Phosfolan-methyl0.0137硫环磷Phosfolan0.0138倍硫磷亚砜Fenthionsulfoxide0.0139倍硫磷砜Fenthionsulfone0.0140亚胺硫磷Phosmet0.0141伏杀硫磷Phosalone20.3980.0142蝇毒磷Coumaphos25.38122.7880.03说明：内吸磷包括内吸磷-S和内吸磷-O，磷胺包括磷胺1和磷胺2。本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件分为四个部分：——第1部分植物性农产品中有机磷类农药及其代谢物残留量的测定气相色谱法；——第2部分植物性农产品中有机氯、拟除虫菊酯等多种类农药及其代谢物残留量的测定气相色谱法；——第3部分植物性农产品中多种类农药及其代谢物残留量的测定液相色谱-质谱联用法——第4部分植物性农产品中多种类农药及其代谢物残留量的测定气相色谱-质谱联用法本部分为T/GDNBXXXX—2024第2部分。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由广州市农产品质量安全监督所提出，广东省农业标准化协会归口。本文件知识产权归广州市农产品质量安全监督所所有。本文件起草单位：广州市农产品质量安全监督所、深圳市质量安全检验检测研究院、东莞市农产品质量安全监督检测所、广电计量检测集团股份有限公司、广州南沙明曦检测服务有限公司、广州市增城区农产品推广与质量安全监督所本文件主要起草人：第2部分植物性农产品中有机氯、拟除虫菊酯等多种类农药及其代谢物残留量的测定气相色谱法本文件描述了植物性农产品中五氯硝基苯、百菌清、三唑酮等27种农药及其代谢物残留量的气相色谱测定方法。本文件适用于植物性农产品中27种农药及其代谢物残留量的检测。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB2763.1食品安全国家标准食品中2,4-滴丁酸钠盐等112种农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1残留物residuedefinition由于使用农药而在食品、农产品和动物饲料中出现的任何特定物质，包括被认为具有毒理学意义的农药衍生物，如农药转化物、代谢物、反应产物及杂质等。4原理试样用乙腈提取，提取液经过浓缩后，采用固相萃取分离、净化，淋洗液经浓缩后，使用带电子捕获检测器(ECD)检测器的气相色谱仪检测，根据双柱色谱峰的保留时间定性，外标法定量。5试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用分析纯的试剂，水为GB/T6682规定的一级水。5.1试剂5.1.1乙腈（CH3CN，CAS号：75-05-8）：色谱纯5.1.2丙酮（C3H6O，CAS号：67-64-1）；5.1.3正己烷（C6H14，CAS号：110-54-3）：色谱纯5.1.4氯化钠（NaCl，CAS号：7647-14-5140℃烘烤4h。5.2溶液配制5.2.1丙酮-正己烷溶液（1+9，体积比）：量取100mL丙酮加入900mL正己烷中，混匀。5.3标准品27种农药及其代谢物标准品，参见附录C，纯度≥95%。5.4标准溶液配制5.4.1标准储备溶液（1000.0mg/L准确称取10mg（精确至0.1mg）各农药标准品，用正己烷溶解并定容至10mL，避光-18℃保存，有效期1年。5.4.2混合标准溶液（I、II详见附录A，将27种有机氯、拟除虫菊酯类农药及其代谢物分成2组，分别准确吸取0.100mL农药标准储备溶液（5.3.1）于10mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度。可将配制好的混合标准溶液分装于安瓿瓶或其他类似储存容器，分次取出使用，避免反复冻融。混合标准溶液避光-18℃保存，有效期3个月。5.5材料5.5.1固相萃取柱：弗罗里矽柱（Florisil®),1000mg，容积6mL；5.5.2微孔滤膜（有机相）：13mm×0.22µm。6仪器6.1气相色谱仪：配有双电子捕获检测器（ECD）。6.2分析天平：感量0.01mg和0.01g。6.3离心机：转速不低于4200r/min。6.4组织捣碎机。6.5氮吹仪：可控温。6.6涡旋振荡器。7试样制备7.1试样制备7.2试样储存8分析步骤8.1提取同第1部分8.1方法。8.2浓缩净化从50mL离心管中准确吸取4mL上清液于10mL玻璃离心管中，将玻璃离心管放在50℃水浴中氮吹蒸发近干，加入2mL正己烷复溶，盖上铝箔待净化。将弗罗里矽柱（5.5.1）依次用5mL丙酮-正己烷溶液(5.2.1)、5mL正己烷溶液预淋洗。当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即倒入上述待净化溶液，用15mL刻度离心管接收洗脱液，用5mL丙酮-正己烷溶液(5.2.1)涮洗10mL离心管后淋洗弗罗里矽柱，并重复一次。将盛有淋洗液的离心管置于50℃水浴中氮吹蒸发近干，加入2mL正己烷复溶，过微孔滤膜（5.5.2待测。8.3测定8.3.1气相色谱参考条件a）色谱柱：A柱：（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷(DB-5)柱（30m×0.25mmi.d.×0.25µm）；或相当者；B柱：(50%-苯基)-甲基聚硅氧烷（HP-50+）柱（30m×0.32mmi.d.×0.25µm）；或相当者；b）色谱柱温度：初温60℃,保持0.5min，以10℃/min升至200℃,以30℃/min升至270℃,保持17min；c）载气：氮气，纯度≧99.999%；d）进样口压力：20psi；e）进样口温度：250℃;f）检测器温度：320℃;g）进样方式：不分流进样；h）进样量：1µL；若气相色谱仪配置有双进样口、双ECD检测器，可分别安装（8.3.1a）中A柱、B柱同时对两瓶样品进行测定，也可以安装两条A柱分析不同样品，对有检出待测农药的样品再用B柱分析另一瓶样品；若仅配置一个进样口和ECD检测器，则先用A柱进行测定，若样品中有检出待测有机氯农药，更换色谱柱B后，对另一瓶样品进行检测。8.3.2基质匹配标准工作曲线选择与被测样品性质相同或相似的空白样品按照8.1部分进行前处理，得到空白基质溶液。精确吸取一定量的混合标准溶液，逐级用空白基质溶液稀释成质量浓度为0.010mg/L、0.04mg/L、0.10mg/L、0.40mg/L和1.00mg/L的基质匹配标准工作溶液，供气相色谱仪测定。以农药色谱峰面积为纵坐标，相对应的基质匹配标准工作溶液质量浓度为横坐标，绘制基质匹配标准工作曲线。8.3.3定性及定量8.3.3.1定性测定以目标农药的保留时间定性。被测试样中目标农药在A柱、B柱上色谱峰的保留时间与相应标准色谱峰的保留时间相比较，相对误差应在±0.03min之内，可确认目标农药组分检出。8.3.3.2定量测定若样品中不存在干扰物质，以A柱检测结果进行外标法定量，若A柱检测样品存在干扰物质，以B柱检测结果进行定量。可以使用校准曲线或单浓度点进行定量，单点定量时，选用与待测物浓度接近的浓度进行定量。8.4试样溶液的测定将基质匹配标准工作溶液和试样溶液依次注入气相色谱仪中，保留时间定性，测得目标农药色谱峰面积，根据式（1得到各农药组分含量。待测样液中农药的响应值应在仪器检测的定量测定线性范围之内，超过线性范围时应根据测定浓度进行适当倍数稀释后再进行分析。8.5平行试验按以上步骤对同一试样进行平行试验测定。对于检出农药含量在限量值临界值或超标的样品，要求做平行试验，结果以平行试验平均值表示。8.6空白试验除不加试样外，采用完全相同的测定步骤进行平行操作。9结果计算试样中被测农药残留量以质量分数ω计，单位为毫克每千克（mg/kg式中：ω——试样中农药残留的含量（mg/kg）；ρ——试样中被测物的质量浓度（mg/Lf——试样待测液稀释或浓缩倍数；V——提取液体积（mLV1——分取体积（mL）；V2——定容体积（mL）；m——试样质量（g）；计算结果以重复性条件下获得的2次独立测定结果的算术平均值表示，保留两位有效数字，含量超过1mg/kg时保留三位有效数字。10精密度将27种有机氯、拟除虫菊酯类农药混合标准溶液在0.01mg/kg、0.05mg/kg和0.20mg/kg三个水平添加到植物性农产品中进行方法的精密度试验，方法的添加回收率在65％～110％之间，变异系数小于20％。平行试样中样品中含量大于1mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%；小于或等于1mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。本文件方法对各种化合物的定量限为0.01mg/kg～0.02mg/kg（见附录B）。12色谱图色谱图见图3～图4，质量浓度均为0.1～0.2mg/L标准溶液。A柱B柱1——五氯硝基苯；2——百菌清；12——联苯菊脂；3——甲基毒死蜱；4——氟甲腈；5——三唑酮；15——氯菊酯；6——氟虫腈硫醚；7——氟虫腈；17——氯氰菊酯；8——腐霉利；18——氰戊菊酯；9——丙溴磷；19——溴氰菊酯。10——氟虫腈砜；图1第I组有机氯、拟除虫菊酯等农药标准溶液A柱B柱20——氟虫胺；29——硫丹；21——敌敌畏；30——p,p'-DDE；22——α-666；31——异菌脲；23——β-666；32——p,p'-DDD；24——γ-666；33——o,p'-DDT；25——δ-666；34——p,p'-DDT；26——乙烯菌核利；35——氟氰戊菊酯27——毒死蜱；36——氟胺氰菊酯。28——三氯杀螨醇；图2第II组有机氯、拟除虫菊酯等农药标准溶液附录A（资料性附录）27种农药及其代谢物中英文名称、CAS号和分组表A.27种农药及其代谢物中英文名称、CAS号和分组序号中文名英文名CAS号浓度（mg/L）溶剂组别1五氯硝基苯Pentachloronitrobenzene82-68-81000丙酮Ⅰ2百菌清Chlorothalonil1897-45-61000丙酮Ⅰ3甲基毒死蜱Chlorpyrifos-methyl5598-13-01000丙酮Ⅰ4三唑酮Triadimefon43121-43-31000丙酮Ⅰ5氟甲腈Fipronildesulfinyl205650-65-31000丙酮Ⅰ氟虫腈硫醚Fipronilsulfide120067-83-61000丙酮Ⅰ氟虫腈Fipronil120068-37-31000丙酮Ⅰ氟虫腈砜Fipronilsulfone120068-36-21000丙酮Ⅰ6腐霉利Procymidone32809-16-81000丙酮Ⅰ7丙溴磷Profenofos41198-08-71000丙酮Ⅰ8虫螨腈Chlorfenapyr122453-73-01000丙酮Ⅰ9联苯菊酯Bifenthrin83322-02-51000丙酮Ⅰ甲氰菊酯Fenpropathrin39515-41-81000丙酮Ⅰ氯氟氰菊酯Lambda-cyhalothrin91465-08-61000丙酮Ⅰ氯菊酯Permethrin52645-53-11000丙酮Ⅰ氟氯氰菊酯Cyfluthrin68359-37-51000丙酮Ⅰ氯氰菊酯Cypermethrin71697-59-11000丙酮Ⅰ氰戊菊酯Fenvalerate51630-58-11000丙酮Ⅰ溴氰菊酯Deltamethrin52820-00-51000丙酮Ⅰ氟虫胺Sulfluramid4151-50-21000丙酮Ⅰ敌敌畏Dichiorvos62-73-71000丙酮Ⅰα-666α-BHC319-84-61000丙酮Ⅱβ-666β-BHC319-85-71000丙酮Ⅱγ-666γ-EHC58-89-91000丙酮Ⅱδ-666δ-EHC319-86-81000丙酮Ⅱ20乙烯菌核利Vinclozolin50471-44-81000丙酮Ⅱ21毒死蜱Chlorpyrifos2921-88-21000丙酮Ⅱ22三氯杀螨醇Dicofol115-32-21000正己烷Ⅱ23硫丹Endosulfan115-29-71000丙酮Ⅱ24异菌脲Iprodione36734-19-71000丙酮Ⅱ254,4’-滴滴伊p,p’-DDE72-55-91000正己烷Ⅱ2,4’-滴滴涕o,p’-DDT789-02-61000正己烷Ⅱ4,4’-滴滴滴p,p’-DDD72-54-81000正己烷Ⅱ4,4’-滴滴涕p,p’-DDT50-29-31000正己烷Ⅱ26氟氰戊菊酯Flucythrinate70124-77-51000丙酮Ⅱ27氟胺氰菊酯Tau-fluvalinate102851-06-91000丙酮Ⅱ（资料性附录）27种农药及其代谢物中英文名称、保留时间和定量限表B.27种农药及其代谢物中英文名称、保留时间和定量限序号中文名英文名保留时间min定量限组别A柱B柱mg/kg1五氯硝基苯Pentachlotonitobenzene15.63314.6400.01Ⅰ2百菌清Chlorothalonil15.99115.5880.01Ⅰ3甲基毒死蜱Chlorpyrifos-methyl16.49315.9650.01Ⅰ4三唑酮Triadimefon17.14816.3120.01Ⅰ5氟甲腈Fipronildesulfinyl16.56915.4140.005Ⅰ氟虫腈硫醚Fipronilsulfone17.49316.4040.005氟虫腈Fipronil17.59816.4040.005氟虫腈砜Fipronilsulfide18.39117.1330.0056腐霉利Procymidone17.76316.9980.01Ⅰ7丙溴磷Profenofos18.28317.4950.01Ⅰ8虫螨腈Chlorfenapyr18.65617.5400.01Ⅰ9联苯菊酯Bifenthrin20.41718.6030.01Ⅰ甲氰菊酯Fenpropathrin20.59519.2120.01Ⅰ氯氟氰菊酯-1Lambda-cyhalothrin-121.40619.3970.01Ⅰ氯氟氰菊酯-2Lambda-cyhalothrin-221.68219.612氯菊酯Permethrin23.14821.6130.01Ⅰ氟氯氰菊酯-1Cyfluthrin-124.45522.3910.01Ⅰ氟氯氰菊酯-2Cyfluthrin-2氟氯氰菊酯-3Cyfluthrin-3氟氯氰菊酯-4Cyfluthrin-4氯氰菊酯-1Cypermethrin-125.2623.4450.01Ⅰ氯氰菊酯-2Cypermethrin-2氯氰菊酯-3Cypermethrin-3氯氰菊酯-4Cypermethrin-4氰戊菊酯-1Fenvalerate-127.75326.0970.02Ⅰ氰戊菊酯-2Fenvalerate-228.44126.866溴氰菊酯-1Deltamethrin-129.73728.8560.01Ⅰ溴氰菊酯-2Deltamethrin-230.60829.875氟虫胺Sulfluramid8.0854.6630.02Ⅱ敌敌畏Dichiorvos8.7408.0730.01Ⅱα-666α-BHC14.9214.0400.01Ⅱβ-666β-BHC15.40815.1220.01Ⅱγ-666γ-EHC15.53614.9410.01Ⅱδ-666δ-EHC15.90615.7100.01Ⅱ20乙烯菌核利Vinclozolin16.47115.6190.01Ⅱ21毒死蜱Chlorpyrifos17.10416.3750.01Ⅱ22三氯杀螨醇Dicofol17.16716.5350.01Ⅱ23硫丹-1Endosulfan-118.13417.1000.01Ⅱ硫丹-2Endosulfan-218.15924异菌脲Iprodione18.89219.1490.02Ⅱ254,4’-滴滴伊p,p’-DDE18.36517.3510.01Ⅱ2,4’-滴滴涕o,p’-DDT18.97718.0370.01Ⅱ4,4’-滴滴滴p,p’-DDD19.06318.0370.01Ⅱ4,4’-滴滴涕p,p’-DDT19.60418.4540.01Ⅱ26氟氰戊菊酯-1Flucythrinate-125.48523.4000.02Ⅱ氟氰戊菊酯-2Flucythrinate-226.04423.94027氟胺氰菊酯-1Tau-fluvalinate-128.53424.7270.02Ⅱ氟胺氰菊酯-2Tau-fluvalinate-2本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件分为四个部分：——第1部分植物性农产品中有机磷类农药及其代谢物残留量的测定气相色谱法；——第2部分植物性农产品中有机氯、拟除虫菊酯等多种类农药及其代谢物残留量的测定气相色谱法；——第3部分植物性农产品中多种类农药及其代谢物残留量的测定液相色谱-质谱联用法——第4部分植物性农产品中多种类农药及其代谢物残留量的测定气相色谱-质谱联用法本部分为T/GDNBXXXX—2024第3部分。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由广州市农产品质量安全监督所提出，广东省农业标准化协会归口。本文件知识产权归广州市农产品质量安全监督所所有。本文件起草单位：广州市农产品质量安全监督所、深圳市质量安全检验检测研究院、东莞市农产品质量安全监督检测所、广电计量检测集团股份有限公司、广州南沙明曦检测服务有限公司、广州市增城区农产品推广与质量安全监督所本文件主要起草人：第3部分植物性农产品中多种类农药及其代谢物残留量的测定液相色谱-质谱联用法本文件描述了植物性农产品中涕灭威砜、涕灭威亚砜、涕灭威、灭多威、3-羟基克百威、克百威、甲萘威、异丙威、甲胺磷、氧乐果、多菌灵、吡虫啉、啶虫脒等132种农药及其代谢物残留量的液相色谱-质谱联用测定方法。本文件适用于植物性农产品中上述132种农药及其代谢物残留量的检测。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB2763.1食品安全国家标准食品中2,4-滴丁酸钠盐等112种农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1残留物residuedefinition由于使用农药而在食品、农产品和动物饲料中出现的任何特定物质，包括被认为具有毒理学意义的农药衍生物，如农药转化物、代谢物、反应产物及杂质等。4原理试样用乙腈提取，提取液经分散固相萃取净化，使用液相色谱-质谱联用仪检测。外标法定性、定量。5试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用分析纯的试剂，水为GB/T6682规定的一级水。5.1试剂5.1.1乙腈（CH3CN，CAS号：75-05-8色谱纯5.1.2甲醇（CH3OH，CAS号：67-56-1）：色谱纯5.1.2甲酸（HCOOH，CAS号：64-18-6）：色谱纯5.1.3氯化钠（NaCl，CAS号：7647-14-5）5.1.4无水硫酸镁（MgSO4，CAS号：7487-88-9）5.1.5乙酸铵（CH3CO2NH4，CAS号：631-61-8）：色谱纯5.2溶液配制5.2.1乙酸铵-甲酸水溶液（5mmol/L称取0.3850g乙酸铵，用0.1%甲酸水溶液溶解并稀释至1000mL，摇匀。5.3标准品132种农药及其代谢物标准品，参见附录A，纯度≥95%。5.4标准溶液配制5.4.1标准储备溶液（1000mg/L）：准确称取10mg（精确至0.1mg）各农药标准品，根据标准品的溶解性和测定的需要选乙腈或甲醇等溶剂溶解并定容至10mL，避光-18℃保存，有效期1年。多菌灵储备液配制浓度为500mg/L。5.4.2混合标准溶液：吸取一定量的农药标准储备溶液于50mL容量瓶中，用乙腈定容至刻度。混合标准溶液避光0℃~4℃保存，有效期1个月。5.5材料5.5.1乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶（PSA）：40µm～60µm。5.5.2石墨化炭黑（GCB）：40µm～120µm。5.5.3微孔滤膜（有机相）：13mm×0.22µm，或相当者。6仪器6.1液相色谱-三重四级杆质谱联用仪：配有电喷雾离子源（ESI）。6.2分析天平：感量0.01mg和0.01g。6.3离心机：转速不低于4000r/min。6.4组织捣碎机。6.5涡旋振荡器。7试样制备7.1试样制备7.2试样储存同第1部分7.2。8分析步骤8.1提取8.2净化浓缩定量吸取上清液至内含除水剂和净化材料的塑料离心管中（每毫升提取液使用150mg无水硫酸镁、25mgPSA对于颜色较深的试样，离心管中另加入GCB（每毫升提取液使用2.5mg涡旋混匀1min。4000r/min离心5min，吸取上清液过微孔滤膜，待测定。8.3测定8.3.1液相色谱参考条件a）色谱柱：预柱：C18预柱，4.6mm×4.5cm；分析柱：C18柱(4.6×100mm,2.6µm)，或相当者；b）流动相：A相为乙酸铵-甲酸水溶液（5.2.1B相为乙腈；流动相梯度条件见表1。c）流速：0.5mL/min；表1溶剂梯度与流速时间minA%B%流速mL/min0.0030700.54.005950.510.005950.510.1070300.513.0000.58.3.2质谱参考条件8.3.2.1正离子模式分析质谱条件仪器模式：ESI+；检测模式：多反应监测（MRM气帘气（CUR40psi；雾化气（GS1多反应监测（MRM）：每种农药分别选择至少2对离心对。所需检测的离子对按照出峰顺序，分时段分别检测。每种农药的保留时间、母离子、子离子及离子对质谱参数，参见附录B。8.3.2.2负离子模式分析质谱条件仪器模式：ESI-；检测模式：多反应监测（MRM气帘气（CUR40psi；雾化气（GS150psi；辅助加热气（GS250psi；碰撞气（CAD):9；电喷雾电压多反应监测（MRM）：每种农药分别选择至少2对离心对。每种农药的保留时间、母离子、子离子及离子对质谱参数，参见附录B。8.3.3基质匹配标准工作曲线选择与被测样品性质相同或相似的空白样品按照8.1部分进行前处理，得到空白基质溶液。精确吸取一定量的混合标准溶液，逐级用空白基质溶液稀释成质量浓度为0.002mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L的基质匹配标准工作溶液，供液相色谱-质谱联用仪测定。以农药定量离子对质量色谱图峰面积为纵坐标，相对应的基质匹配标准工作溶液质量浓度为横坐标，绘制基质匹配标准工作曲线。8.3.4定性及定量8.3.4.1保留时间被测试样中目标农药色谱峰的保留时间与相应标准色谱峰的保留时间相比较，相对误差应在±2.5%之内。8.3.4.2离子丰度比在相同实验条件下进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致，并且在扣除背景后的样品质谱图中，目标化合物选择的子离子均出现，而且同一检测批次，对同一化合物，样品目标化合物离子丰度比与质量浓度相当的基质标准溶液相比，其允许偏差不超过表2规定的范围，则可判断样品中存在目标农药。表2定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度>50>20～50>10～20≤10允许相对偏差±20±25±30±50注：单位为百分率本方法的标准物质总离子流图参见附录C。多反应监测质量色谱图参见附录C（内容太多，是否放？）。8.3.4.3定量外标法定量。8.4试样溶液的测定将基质匹配标准工作溶液和试样溶液依次注入液相色谱-质谱联用仪中，保留时间和离子丰度比定性，测得定量用子离子的质量色谱图的峰面积，待测样液中农药的响应值应在仪器检测的定量测定线性范围之内，超过线性范围时应根据测定浓度进行适当倍数稀释后再进行分析。8.5平行试验按以上步骤对同一试样进行平行试验测定。对于检出农药含量在限量值临界值或超标的样品，要求做平行试验，结果以平行试验平均值表示。8.6空白试验除不加试样外，采用完全相同的测定步骤进行平行操作。9结果计算试样中各农药残留量以质量分数ω计，单位为毫克每千克(mg／kg)，按公式(1)计算(1)式中：ω——试样中农药残留的含量（单位：mg/kgρ——试样中被测物的质量浓度（单位：µg/Lf——试样待测液稀释或浓缩倍数；V——提取液体积（单位：mLV1——分取体积（单位：mL）；V2——定容体积（单位：mL）；m——试样质量（单位：g）；计算结果以重复性条件下获得的2次独立测定结果的算术平均值表示，保留两位有效数字，含量超过1mg/kg时保留三位有效数字。10精密度将以上各种农药混合标准溶液在0.010mg/kg、0.050mg/kg和0.100mg/kg三个水平添加到植物性农产品试样中进行方法的精密度试验，除灭蝇胺外方法的添加回收率在70％～120％之间，变异系数小于20％。其中灭蝇胺农药回收率相对偏低一些，通常在50%左右。平行试样中样品中含量大于1mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%；小于或等于1mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。本文件方法对各种化合物的定量限为0.005mg/kg~0.01mg/kg（参见附录A）。附录A（资料性附录）132种农药及其代谢物中英文名称和定量限表E.132种农药及其代谢物中英文名称、方法定量限序号农药中文名农药英文名CAS号分子式定量限mg/kg1阿维菌素AvermectinB1a71751-41-2C48H72O140.012乙酰甲胺磷Acephate30560-19-1C4H10NO3PS0.013啶虫脒Acetamiprid135410-20-7C10H11ClN40.014涕灭威Aldicarb116-06-3C7H14N2O2S0.01涕灭威砜AldicarbSulfone1646-88-4C7H14N2O4S0.01涕灭威亚砜Aldicarbsulfoxide1646-87-3C7H14N2O3S0.015嘧菌酯Azoxystrobin131860-33-8C22H17N3O50.016联苯菊酯Bifenthrin83322-02-5C23H22ClF3O20.017联苯三唑醇Bitertanol55179-31-2C20H23N3O20.018噻嗪酮Buprofezin69327-76-0C16H23N3OS0.019硫线磷Cadusafos95465-99-9C10H23O2PS20.005Carbaryl63-25-2C12H11NO20.01多菌灵Carbendazim10605-21-7C9H9N3O20.01克百威Carbofuran1563-66-2C12H15NO30.013-羟基克百威3-HydroxyCarbofuran16655-82-6C12H15NO40.01氯虫苯甲酰胺Chlorantraniliprole500008-45-7C18H14BrCl2N5O20.01灭幼脲Chlorbenzuron196791-54-5C14H10Cl2N2O20.01杀虫脒Chlordimeform6164-98-3C10H13ClN20.01氟啶脲Chlorfluazuron71422-67-8C20H9Cl3F5N3O30.01毒死蜱Chlorpyrifos2921-88-2C9H11Cl3NO3PS0.01噻虫胺Clothianidin210880-92-5C6H8ClN5O2S0.01蝇毒磷Coumaphos56-72-4C14H16ClO5PS0.0120霜脲氰Cymoxanil57966-95-7C7H10N4O30.0121溴氰菊酯Deltamethrin52820-00-5C22H19Br2NO30.0122内吸磷Demeton8065-48-3C16H38O6P2S40.0123二嗪磷Diazinon333-41-5C12H21N2O3PS0.0124敌敌畏Dichlorvos62-73-7C4H7Cl2O4P0.0125苯醚甲环唑Difenoconazole119446-68-3C19H17Cl2N3O30.0126除虫脲Diflubenzuron35367-38-5C14H9ClF2N2O20.0127乐果Dimethoate60-51-5C5H12NO3PS20.0128烯酰吗啉Dimethomorph110488-70-5C21H22ClNO40.0129甲氨基阿维菌素苯甲酸盐EmamectinB1a155569-91-8C49H77NO130.00530灭线磷Ethoprophos13194-48-4C8H19O2PS20.0131醚菊酯Etofenprox80844-07-1C25H28O30.0132乙螨唑Etoxazole153233-91-1C21H23F2NO20.0133腈苯唑Fenbuconazole114369-43-6C19H17ClN40.0134甲氰菊酯Fenpropathrin64257-84-7C22H23NO30.0135倍硫磷Fenthion55-38-9C10H15O3PS20.01倍硫磷砜Fenthionsulfone3761-42-0C10H15O5PS20.01倍硫磷亚砜Fenthionsulfoxide3761-41-9C10H15O4PS20.0136氰戊菊酯Fenvalerate51630-58-1C25H22ClNO30.0137氟虫腈Fipronil120068-37-3C12H4Cl2F6N4OS0.005氟甲腈Fipronildesulfinyl205650-65-3C12H4Cl2F6N40.005氟虫腈硫化物Fipronilsulfide120067-83-6C12H4Cl2F6N4S0.005氟虫腈砜Fipronilsulfone120068-36-2C12H4Cl2F6N4O2S0.00538氟氰戊菊酯Flucythrinate70124-77-5C26H23F2NO40.0139氟硅唑Flusilazole85509-19-9C16H15F2N3Si0.0140氯吡脲Forchlorfenuron68157-60-8C12H10ClN3O0.0141己唑醇Hexaconazole79983-71-4C14H17Cl2N3O0.0142噻螨酮Hexythiazox78587-05-0C17H21ClN2O2S0.0143抑霉唑Imazalil35554-44-0C14H14Cl2N2O0.0144吡虫啉Imidacloprid138261-41-3C9H10ClN5O20.0145茚虫威Indoxacarb144171-61-9C22H17ClF3N3O70.0146异稻瘟净Iprobenfos26087-47-8C13H21O3PS0.0147异菌脲Iprodione36734-19-7C13H13Cl2N3O30.0148氯唑磷Isazofos42509-80-8C9H17ClN3O3PS0.0149水胺硫磷Isocarbophos24353-61-5C11H16NO4PS0.0150甲基异柳磷Isofenphos-methyl99675-03-3C14H22NO4PS0.0151异丙威Isoprocarb2631-40-5C11H15NO20.0152氯氰菊酯Cypermethrin52315-07-8C22H19Cl2NO30.0153醚菌酯Kresoxim-methyl143390-89-0C18H19NO40.0154马拉氧磷Malaoxon1634-78-2C10H19O7PS0.0155马拉硫磷Malathion121-75-5C10H19O6PS20.0156Metalaxyl57837-19-1C15H21NO40.0157Methamidophos10265-92-6C2H8NO2PS0.0158杀扑磷Methidathion950-37-8C6H11N2O4PS30.0159灭多威Methomyl16752-77-5C5H10N2O2S0.0160甲氧虫酰肼Methoxyfenozide161050-58-4C22H28N2O30.0161久效磷Monocrotophos2157-98-4C7H14NO5P0.0162氧乐果Omethoate1113-02-6C5H12NO4PS0.0163多效唑Paclobutrazol76738-62-0C15H20ClN3O0.0164对硫磷Parathion56-38-2C10H14NO5PS0.0165二甲戊灵Pendimethalin40487-42-1C13H19N3O40.0166氯菊酯Permethrin52645-53-1C21H20Cl2O30.0167稻丰散Phenthoate2597/3/7C12H17O4PS20.0168Phorate298-02-2C7H17O2PS30.01甲拌磷砜Phoratesulfone2588/4/7C7H17O4PS30.01甲拌磷亚砜Phoratesulfoxide2588/5/8C7H17O4PS20.0169伏杀硫磷Phosalone2310-17-0C12H15ClNO4PS20.0170硫环磷Phosfolan947-02-4C7H14NO3PS20.0171甲基硫环磷Phosfolan-methyl5120-23-0C5H10NO3PS20.0172亚胺硫磷Phosmet732-11-6C11H12NO4PS20.01氧亚胺硫磷Phosmetoxon3735-33-9C11H12NO5PS0.0173磷胺Phosphamidon13171-21-6C10H19ClNO5P0.0174辛硫磷Phoxim14816-18-3C12H15N2O3PS0.0175抗蚜威Pirimicarb23103-98-2C11H18N4O20.01脱甲基甲酰胺基抗蚜威Pirimicarb-desmethyl-formamido27218-04-8C11H16N4O30.01脱甲基抗蚜威Pirimicarb-desmethyl30614-22-3C10H16N4O20.0176咪鲜胺Prochloraz67747-09-5C15H16Cl3N3O20.01咪鲜胺-脱氨基咪唑ProchlorazmetaboliteBTS44595139520-94-8C12H15Cl3N2O20.01咪鲜胺-脱咪唑甲酰胺基ProchlorazmetaboliteBTS44596139542-32-8C13H15Cl3N2O30.0177腐霉利Procymidone32809-16-8C13H11Cl2NO20.0278丙溴磷Profenofos41198-08-7C11H15BrClO3PS0.0179霜霉威Propamocarb24579-73-5C9H20N2O20.0180炔螨特Propargite2312-35-8C19H26O4S0.0181丙环唑Propiconazole60207-90-1C15H17Cl2N3O20.0182吡唑醚菌酯pyraclostrobin175013-18-0C19H18ClN3O40.0183哒螨灵Pyridaben96489-71-3C19H25ClN2OS0.0184嘧霉胺Pyrimethanil53112-28-0C12H13N30.0185喹硫磷Quinalphos13593-03-8C12H15N2O3PS0.0186治螟磷Sulfotep3689-24-5C8H20O5P2S20.0187氟胺氰菊酯Tau-fluvalinate102851-06-9C26H22ClF3N2O30.0188戊唑醇Tebuconazole80443-41-0C16H22ClN3O0.0189虫酰肼Tebufenozide112410-23-8C22H28N2O20.0190特丁硫磷Terbufos13071-79-9C9H21O2PS30.01特丁硫磷砜Terbufossulfone56070-16-7C9H21O4PS30.01特丁硫磷亚砜Terbufossulfoxide10548-10-4C9H21O3PS30.0191噻虫嗪Thiamethoxam153719-23-4C8H10ClN5O3S0.0192唑虫酰胺Tolfenpyrad129558-76-5C21H22ClN3O20.0193三唑酮Triadimefon43121-43-3C14H16ClN3O20.0194三唑醇Triadimenol55219-65-3C14H18ClN3O20.0195三唑磷Triazophos24017-47-8C12H16N3O3PS0.0196敌百虫Trichlorfon52-68-6C4H8Cl3O4P0.0197肟菌酯Trifloxystrobin141517-21-7C20H19F3N2O40.0198蚜灭磷Vamidothion2275-23-2C8H18NO4PS20.0199苯酰菌胺Zoxamide156052-68-5C14H16Cl3NO20.01丁硫克百威Carbosulfan55285-14-8C20H32N2O3S0.01四聚乙醛Metaldehyde108-62-3C8H16O40.01灭蝇胺Cyromazine66215-27-8C6H10N60.01吡蚜酮Pymetroozine123312-89-0C10H11N5O0.01氟铃脲Hexaflumuron86479-06-3C16H8Cl2F6N2O30.01甲基硫菌灵Thiophanate-methyl23564-05-8C12H14N4O4S20.01联苯肼酯Bifenazate149877-41-8C17H20N2O30.01螺螨酯Spirodiclofen148477-71-8C21H24Cl2O40.01氰霜唑Cyazofamid120116-88-3C13H13ClN4O2S0.01三环唑Tricyclazole41814-78-2C9H7N3S0.01烯啶虫胺Nitenpyram150824-47-8C11H15ClN4O20.01乙霉威Diethofencarb87130-20-9C14H21NO40.016-苄基腺嘌呤Benzyladenine1214-39-7C12H11N50.01溴氰虫酰胺Cyantraniliprole736994-63-1C19H14BrClN6O20.01呋虫胺Dinotefuran165252-70-0C7H14N4O30.01氟环唑Epoxiconazole135319-73-2C17H13ClFN3O0.01氟吗啉Flumorph211867-47-9C21H22FNO40.01甲基毒死蜱Chlorpyrifos-methyl5598-13-0C7H7Cl3NO3PS0.01甲基嘧啶磷Pirimiphos-methyl29232-93-7C11H20N3O3PS0.01腈菌唑Myclobutanil88671-89-0C15H17ClN40.01噻虫啉Thiacloprid111988-49-9C10H9ClN4S0.01噻唑磷Fosthiazate98886-44-3C9H18NO3PS20.01戊菌唑Penconazole66246-88-6C13H15Cl2N30.01烯唑醇Diniconazole76714-88-0C15H17Cl2N3O0.01乙基多杀菌素JSpinetoramJ187166-40-1C42H69NO100.01乙基多杀菌素LSpinetoramL187166-15-0C42H69NO100.01莠去津Atrazine1912-24-9C8H14ClN50.01鱼藤酮Rotenone83-79-4C23H22O60.01氰霜唑代谢物CyazofamidmetaboliteCCIM120118-14-1C11H8ClN30.01多杀霉素ASpinosadA131929-60-7C41H65NO100.01多杀霉素DSpinosadD131929-63-0C42H67NO100.01苯磺隆Tribenuron-methyl101200-48-0C15H17N5O6S0.01噻苯隆Thidiazuron51707-55-2C9H8N4OS0.01氯氟氰菊酯Cyhalothrin68085-85-8C23H19ClF3NO30.01氟氯氰菊酯Cyfluthrin68359-37-5C22H18Cl2FNO30.01对氯苯氧乙酸4-Chlorophenoxyaceticacid122-88-3C8H7ClO30.01附录B（资料性附录）132种农药及其代谢物的保留时间、定量离子对、定性离子对农药中文名农药英文名方式去簇电压/V保留时间/min定量离子对碰撞能/V定性离子对碰撞能/V1阿维菌素AvermectinB1a正7.59895.5-751.557895.5-449642乙酰甲胺磷Acephate正50184-143184-125253啶虫脒Acetamiprid正65223-12628223-99604涕灭威Aldicarb正202.31208-116208-8925涕灭威砜AldicarbSulfone正30240.1-148240.1-166涕灭威亚砜Aldicarbsulfoxide正55207-1329207-89205嘧菌酯Azoxystrobin正803.89404.1-37220404.1-344.1346联苯菊酯Bifenthrin正408.61440.3-181.122440.3-166.2587联苯三唑醇Bitertanol正204.33338.2-269338.2-2518噻嗪酮Buprofezin正607.04306.2-201.1306.2-116.2229硫线磷Cadusafos正408.54271-159271-13131Carbaryl正562.91202.1-145202.1-12740多菌灵Carbendazim正80192-16025192-13241克百威Carbofuran正702.75222.1-165222.1-123.1293-羟基克百威3-HydroxyCarbofuran正70238-181238-163氯虫苯甲酰胺Chlorantraniliprole正453.36483.9-452.925483.9-285.9灭幼脲Chlorbenzuron正504.51309-156309-13940杀虫脒Chlordimeform正60197.1-11735197.1-8967氟啶脲Chlorfluazuron正707.22540-38330542-38530毒死蜱Chlorpyrifos正756.98350-19828350-9745噻虫胺Clothianidin正35250-169.1250-13221蝇毒磷Coumaphos正5.47363-22735363-3072320霜脲氰Cymoxanil正534.87199.1-128199.1-1112421溴氰菊酯Deltamethrin正558.01523-28123523-50622内吸磷Demeton正483.29259-8922259-614523二嗪磷Diazinon正905.54305-16928305-1532824敌敌畏Dichlorvos正702.52221-10923221-1272725苯醚甲环唑Difenoconazole正5.07406.1-25135406.1-3372426除虫脲Diflubenzuron正454.24311-15820311-141.24927乐果Dimethoate正56230-199230-1252928烯酰吗啉Dimethomorph正3.42388.1-30129388.1-1654329甲氨基阿维菌素苯甲酸盐EmamectinB1a正504.75886.5-82886.5-158.14130灭线磷Ethoprophos正674.15243-9743243-1312631醚菊酯Etofenprox正308.35394.2-177.1394.2-107.15932乙螨唑Etoxazole正807.36360.2-14142360.2-3042533腈苯唑Fenbuconazole正954.21337.1