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文档简介
第18讲卤族元素溴、碘单质的提取1.掌握卤素单质的性质及卤素离子的检验。2.掌握卤素单质的提取。考点一考点二考点一1.溴、碘单质的物理性质性质Br2I2颜色深红棕色紫黑色状态液体固体溶解性水中溶解度不大溶解度不大有机溶剂中易溶易溶特性易挥发、有毒①易升华
②使淀粉变蓝
FeI22F2+2H2O===4HF+O23.卤素单质性质的递变性【师说·助学】
氟的特殊性(1)F2能与水反应放出O2,故F2不能从其他卤化物的水溶液中将卤素单质置换出来。(2)在HX中,氢氟酸是弱酸,能腐蚀玻璃,其它HX均是强酸。(3)CaX2中只有CaF2难溶于水,AgX中只有AgF易溶于水。4.卤素离子的检验方法(1)AgNO3溶液——沉淀法白浅黄黄(2)置换——萃取法Br-I-(3)氧化——淀粉法检验I-【易错诊断】判断正误,错误的说明理由。1.可以用淀粉溶液检验加碘食盐中的KIO3:___________________________________________________________。2.碘易升华,可用加热升华法除去NH4Cl中混有的I2:___________________________________________________________。3.实验室保存少量液溴时常加少量水液封,并用玻璃塞密封,不能用橡胶塞:___________________________________________________________。4.类比Fe与Cl2反应,可知Fe与I2反应产物为FeI3:___________________________________________________________。错误。KIO3不能使淀粉溶液变蓝。错误。NH4Cl受热分解生成氨气和氯化氢,降低温度后氨气和氯化氢又生成NH4Cl,用加热升华法不能除去NH4Cl中混有的I2。正确。错误。Fe与I2反应产物为FeI2。【教考衔接】典例1[2022·辽宁卷,6]镀锌铁钉放入棕色碘水中,溶液褪色;取出铁钉后加入少量漂白粉,溶液恢复棕色;加入CCl4,振荡,静置,液体分层。下列说法正确的是(
)A.褪色原因为I2被Fe还原B.液体分层后,上层呈紫红色C.镀锌铁钉比镀锡铁钉更易生锈D.溶液恢复棕色的原因为I-被氧化答案:D解析:Zn比Fe活泼,更容易失去电子,还原性更强,先与I2发生氧化还原反应,故溶液褪色原因为I2被Zn还原,A项错误;液体分层后,I2在CCl4层,CCl4的密度比水大,则下层呈紫红色,B项错误;若镀层金属活泼性大于Fe,则Fe不易生锈,反之,若Fe活泼性大于镀层金属,则Fe更易生锈,由于活泼性:Zn>Fe>Sn,则镀锡铁钉更易生锈,C项错误;漂白粉的有效成分为Ca(ClO)2,其具有强氧化性,可将I-氧化,D项正确。典例2为验证卤素单质氧化性的相对强弱,某小组用如图所示装置进行实验(夹持仪器已略去,气密性已检查)。实验过程:Ⅰ.打开弹簧夹,打开活塞a,滴加浓盐酸。Ⅱ.当B和C中的溶液都变为黄色时,夹紧弹簧夹。Ⅲ.当B中溶液由黄色变为红棕色时,关闭活塞a。Ⅳ.……(1)A中产生黄绿色气体,其电子式是________________。(2)验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是________________________。(3)B中溶液发生反应的离子方程式是__________________。湿润的淀粉-KI试纸变蓝Cl2+2Br-===Br2+2Cl-(4)为验证溴的氧化性强于碘,过程Ⅳ的操作和现象是____________________________________________________________。(5)过程Ⅲ实验的目的是___________________________________________________________。(6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因:同主族元素从上到下________________,得电子能力逐渐减弱。打开活塞b,将少量C中溶液滴入D中,关闭活塞b,取下D振荡,静置后CCl4层变为紫红色确认C的黄色溶液中无Cl2,排除Cl2对Br2置换I2实验的干扰原子半径逐渐增大解析:A中滴加浓盐酸后,发生反应:2KMnO4+16HCl(浓)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O,生成黄绿色气体Cl2,在A、B、C中分别发生反应:Cl2+2KI===2KCl+I2,Cl2+2NaBr===2NaCl+Br2,Cl2+2NaBr===2NaCl+Br2,由于B、C中生成了Br2而使溶液变为黄色,打开活塞b,C中生成的Br2在D中发生反应:Br2+2KI===2KBr+I2。过程Ⅲ,当B中黄色溶液继续通入过量Cl2时,溶液变为红棕色,以此为对照,说明C中黄色溶液无Cl2,从而排除Cl2对Br2置换I2实验的干扰。【对点演练】考向一卤素离子的检验与鉴别1.下列叙述中正确的是(
)A.能使湿润的淀粉-KI试纸变成蓝色的物质一定是Cl2B.用硝酸酸化的硝酸银溶液能一次鉴别NaCl、NaBr、KI三种失去标签的溶液C.某溶液加入CCl4,CCl4层显紫色,证明原溶液中存在I-D.某浅黄色的溴水,加入CCl4振荡静置后,上层显橙红色答案:B解析:还有很多氧化剂(如HNO3、O3等)能将I-氧化为I2,A错;碘单质的CCl4溶液显紫色,
C项错;CCl4的密度比水大,应下层显橙红色,D项错。2.鉴别NaCl、NaBr、NaI可以选用的试剂是________________。①碘水、淀粉溶液②氯水、CCl4
③溴水、苯④稀硝酸、AgNO3溶液⑤氯水、苯⑥FeCl3溶液、CCl4②④⑤
解析:①NaCl、NaBr、NaI中加碘水和淀粉溶液均变蓝色;②氯水加入NaBr、NaI中后,再加CCl4萃取,下层分别为橙红色和紫红色,加入NaCl中不发生反应,可以鉴别;③溴水与NaCl、NaBr不反应,与NaI反应生成I2,用苯萃取后,前两种上层均为橙红色,无法鉴别;④NaCl、NaBr、NaI与AgNO3溶液反应分别生成AgCl、AgBr、AgI沉淀,且均不溶于稀HNO3,沉淀颜色依次为白色、淡黄色、黄色;⑤与②的原理相似,只是有色层在上层;⑥FeCl3溶液只能氧化I-生成I2,不能鉴别。考向二卤素性质的递变规律3.已知常温下氯酸钾与浓盐酸反应放出氯气,现按下图进行卤素的性质实验。玻璃管内装有分别滴有不同溶液的白色棉球,反应一段时间后,对图中指定部分颜色描述正确的是(
)选项①②③④A黄绿色橙色蓝色白色B无色橙色紫色白色C黄绿色橙色蓝色无色D黄绿色无色紫色白色答案:A解析:由①处产生的Cl2通过②时发生反应Cl2+2NaBr===2NaCl+Br2,通过③时发生反应Cl2+2KI===2KCl+I2,通过④时发生反应Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O,因Cl2为黄绿色,Br2为橙色,淀粉遇I2变蓝,Cl2遇碱产生NaCl、NaClO,而棉球是白色的,可知应选A。考向三拟卤素和卤素互化物的结构与性质4.氰[(CN)2]的结构简式为N≡C—C≡N,其化学性质与卤素(X2)很相似,化学上称之为拟卤素,其氧化性介于Br2和I2之间。(1)写出(CN)2的电子式:
________________。(2)写出(CN)2在常温下与烧碱溶液反应的化学方程式:
____________________________________________________________。(3)在KBr、KI、KCN的混合溶液中通入少量氯气,发生反应的离子方程式为___________________________________________________。∶N⋮⋮C∶C⋮⋮N∶(CN)2+2NaOH===NaCN+NaCNO+H2O2I-+Cl2===I2+2Cl-5.一氯化碘(ICl)、三氯化碘(ICl3)是卤素互化物,它们的性质与卤素单质相似。(1)ICl3与水反应的产物可能为______________________________(填化学式)。(2)ICl在常温下与烧碱溶液反应的离子方程式为________________________,该反应________(填“是”或“否”)是氧化还原反应。HCl、HIO2
ICl+2OH-===Cl-+IO-+H2O否考点二1.氯的提取——氯碱工业电解饱和食盐水的化学方程式为______________________________________。Cl2H2、NaOH
2.海水中提取溴(1)流程(2)发生反应的化学方程式①________________________________________________________;②_________________________________________________________;③_________________________________________________________。2NaBr+Cl2===Br2+2NaClBr2+SO2+2H2O===2HBr+H2SO42HBr+Cl2===2HCl+Br23.海带中提取碘(1)流程(2)发生反应的离子方程式:___________________________________________________________。Cl2+2I-===I2+2Cl-【易错诊断】判断正误,错误的说明理由。1.海水提溴两次使用氯气的目的是富集溴元素:___________________________________。2.实验室保存少量液溴时常加少量水液封,并用玻璃塞密封:_______________________。3.海带提碘过程,在蒸发皿中灼烧后再溶解:_____________________________。4.在实验室做海带提碘的实验时可用H2SO4酸化后,用H2O2氧化I-,离子方程式为2I-+H2O2===I2+2OH-:____________________________________________________。正确。正确。错误。海带应在坩埚中灼烧。错误。离子方程式应为2I-+H2O2+2H+===I2+2H2O。【教考衔接】典例
[2021·全国甲卷,26节选]碘(紫黑色固体,微溶于水)及其化合物广泛用于医药、染料等方面。回答下列问题:(1)I2的一种制备方法如图所示:净化除氯后①加入Fe粉进行转化反应的离子方程式为____________________________,生成的沉淀与硝酸反应,生成的________可循环使用。②通入Cl2的过程中,若氧化产物只有一种,反应的化学方程式为____________________________________________________________;若反应物用量比n(Cl2)/n(FeI2)=1.5,氧化产物为________;当n(Cl2)/n(FeI2)>1.5后,单质碘的产率会降低,原因是_________________________。2AgI+Fe===2Ag+Fe2++2I-AgNO3FeI2+Cl2===FeCl2+I2FeCl3、I2I2被进一步氧化
4防止单质碘析出【对点演练】考向一实验室中提取溴、碘单质1.[2024·山东青州模拟]用灼烧法证明海带中含有碘元素,各步骤选用的实验用品不是必须都用到的是(
)选项实验步骤实验用品A步骤1:将海带灼烧灰化B步骤2:将海带灰溶解、过滤C步骤3:氧化滤液中的I-D步骤4:检验碘元素答案:C解析:氧化滤液中的I-不必使用容量瓶,故选C。2.[2024·湖南湘阴模拟]欲从含Br-的废液中提取溴单质,需经过一系列操作,实验装置及物质的性质如下:
Br2CCl4正十二烷密度/(g·cm-3)3.121.590.753沸点/℃58.7676.8215~217下列说法中正确的是(
)A.可用装置甲氧化废液中的Br-B.装置乙中选用正十二烷而不用CCl4,是因为正十二烷的密度更小C.用装置丙进行蒸馏,先收集正十二烷再收集Br2D.用装置丁长期贮存液溴答案:D解析:装置甲通入的氯气会将液体排入氢氧化钠溶液中,不能用装置甲氧化废液中的Br-,故A错误;装置乙中选用正十二烷而不用CCl4,是因为正十二烷的沸点高,便于使用蒸馏法分离溶于正十二烷中的溴,故B错误;用装置丙进行蒸馏,
Br2的沸点比正十二烷低,所以先收集到的是溴,故C错误;液溴密度比水大,可以保存在水中,故D正确。考向二海水资源中提取溴、碘单质3.从淡化海水中提取溴的流程如下:下列有关说法不正确的是(
)A.X试剂可用Na2SO3饱和溶液B.步骤Ⅲ的离子反应:2Br-+Cl2===2Cl-+Br2C.工业上每获得1molBr2,需要消耗Cl244.8LD.步骤
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