2025版高考化学全程一轮复习第54讲难溶电解质的溶解平衡课件

第54讲难溶电解质的溶解平衡1.

了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2．理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。3．了解沉淀的生成、溶解与转化，并能应用化学平衡原理解释。考点一考点二考点三考点一考点一沉淀溶解平衡1.在20℃时，物质的溶解度与溶解性的关系2．沉淀溶解平衡(1)概念：在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。(2)影响沉淀溶解平衡的因素①内因：难溶电解质本身的性质。②外因[以AgCl(s)⇌Ag＋(aq)＋Cl－(aq)

ΔH>0为例]：外界条件移动方向平衡后c(Ag＋)平衡后c(Cl－)Ksp升高温度________________加水稀释________________加入少量AgNO3________________通入HCl________________通入H2S________________正向增大增大增大正向不变不变不变逆向增大减小不变逆向减小增大不变正向减小增大不变【易错诊断】判断正误，错误的说明理由。1．升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动：_________________________________________________________。2．相同温度下，AgCl在水中的溶解能力与在NaCl溶液中的相同：_________________________________________________________。3．难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动：_________________________________________________________。4．为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀：_________________________________________________________。错误。沉淀溶解过程不一定是吸热的过程。错误。NaCl电离出的Cl－抑制AgCl在水中的溶解，故相同温度下，AgCl在水中的溶解能力大于在NaCl溶液中的。错误。难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，沉淀溶解平衡不移动。正确。

判断下列说法是否正确。(1)曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线。(2)c(NH3)＝0.01mol·L－1时，溶液中c([Ag(NH3)2]＋)>c([Ag(NH3)]＋)>c(Ag＋)。解析：（1）氨的浓度较小时AgCl（s）

⇌Ag＋（aq）＋Cl－（aq），浓度较大时AgCl（s）

＋2NH3⇌[Ag（NH3）2]＋（aq）＋Cl－（aq），氯化银的溶解度曲线应与氯离子的曲线吻合，应该为曲线Ⅳ，故错误。（2）曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线，则c（NH3）＝0.01mol·L－1时，溶液中c（[Ag（NH3）2]＋）>c（[Ag（NH3）]＋）>c（Ag＋），故正确。答案：（1）错误（2）正确【解题思路】氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等；向饱和溶液中滴加氨水，溶液中银离子浓度减小、氯离子浓度增大、一氨合银离子增大、AgCl的溶解度也增大；继续滴加氨水，一氨合银离子增大的幅度小于二氨合银离子，则曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子(AgCl的溶解度)随氨气浓度对数变化的曲线。【对点演练】考向一沉淀溶解平衡1．下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中正确的是(

)A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行，但速率相等B.AgCl难溶于水，溶液中没有Ag＋和Cl－C．升高温度，AgCl沉淀的溶解度减小D．在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固体，AgCl沉淀溶解的量不变答案：A解析：A项：沉淀溶解平衡是动态平衡，A项正确；B项：AgCl在水中存在溶解平衡，溶液中有极少量的Ag＋和Cl－，B项错误；C项：通常固体的溶解度随温度的升高而增大（氢氧化钙等除外），C项错误；D项：加入NaCl固体，增大Cl－浓度，使AgCl（s）⇌Ag＋（aq）＋Cl－（aq）的平衡左移，析出氯化银沉淀，因此AgCl沉淀溶解的量减少，D项错误。

答案：C考向二沉淀溶解平衡的实验探究3．为研究沉淀的生成及转化，某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的是(

)A．①浊液中存在平衡：AgSCN(s)⇌Ag＋(aq)＋SCN－(aq)B．②中颜色变化说明上层清液中含有SCN－C．③中颜色变化说明有AgI生成D．该实验可以证明AgI比AgSCN更难溶答案：D解析：A项，根据信息，白色沉淀是AgSCN，存在沉淀溶解平衡：AgSCN（s）⇌Ag＋（aq）＋SCN－（aq），故说法正确；B项，取上层清液，加入Fe3＋出现红色溶液，说明生成Fe（SCN）3，说明溶液中含有SCN－，故说法正确；C项，AgI是黄色沉淀，现象是产生黄色沉淀，说明有AgI产生，故说法正确；D项，可能是c（I－）·c（Ag＋）>Ksp，出现沉淀，故说法错误。考点二考点二溶度积常数及其应用1.溶度积和离子积(1)以AmBn(s)⇌mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例。

溶度积离子积概念沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号KspQ表达式Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度都是平衡浓度Q(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度都是任意浓度(2)应用：在一定条件下，判断沉淀能否生成或溶解。①Q>Ksp：溶液过饱和，有________析出；②Q＝Ksp：溶液饱和，处于________状态；③Q<Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出。沉淀平衡2．Ksp的影响因素(1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。(2)外因：只受温度影响，与其他外界条件无关。绝大多数难溶电解质的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大。【易错诊断】判断正误，错误的说明理由。1．Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，则AB2的溶解度小于CD的溶解度：_________________________________________________________。2．不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0×10－5mol·L－1时，已经完全沉淀：_________________________________________________________。3．在一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀：______________________________________________________。4．溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高，Ksp增大：_________________________________________________________。错误。AB2与CD的离子个数比不同，不能直接用沉淀溶度积常数比较它们的溶解度。正确。正确。错误。温度升高，有的溶度积常数Ksp增大，有的减小。

10－9.75103.81【对点演练】考向一溶度能力大小的比较1．分别进行下列操作，由现象得出的结论正确的是(

)选项操作现象结论A将稀硫酸和Na2S反应生成的气体通入AgNO3与AgCl组成的悬浊液中出现黑色沉淀Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)B向盛有2mL0.1mol·L－1AgNO3溶液的试管中滴加1mL0.1mol·L－1NaCl溶液，再向其中滴加4～5滴0.1

mol·L－1KI溶液先有白色沉淀生成，后又产生黄色沉淀Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)C向AgI悬浊液中滴入Na2S溶液固体变黑Ksp(Ag2S)>Ksp(AgI)D将H2S气体通入浓度均为0.01mol·L－1的ZnSO4和CuSO4溶液中先出现CuS黑色沉淀Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)答案：D解析：生成的硫化氢会与硝酸银溶液反应生成硫化银沉淀，没有沉淀的转化，无法判断Ksp（AgCl）、Ksp（Ag2S）的大小，A错误；AgNO3溶液过量，KI直接与AgNO3反应，无法判断Ksp（AgCl）与Ksp（AgI）的大小关系，B错误；溶度积常数大的物质能转化为溶度积常数小的物质，AgI悬浊液中滴入Na2S溶液，固体变黑，Ag2S与AgI虽属于不同类型的沉淀，但Ksp（Ag2S）与Ksp（AgI）相差较大，故可以直接比较大小，说明Ksp（Ag2S）＜Ksp（AgI），C错误；难溶的物质先沉淀出来，说明Ksp（CuS）＜Ksp（ZnS），D正确。考向二有关溶度积的计算2．(能否沉淀)25℃时，在1.00L0.03mol·L－1AgNO3溶液中加入0.50L0.06mol·L－1的CaCl2溶液，能否生成AgCl沉淀？(已知：AgCl的Ksp＝1.8×10－10)3．(沉淀时的pH)常温下，Ksp＝c(Cu2＋)·c2(OH－)＝2×10－20，计算有关Cu2＋沉淀的pH。(1)某CuSO4溶液中c(Cu2＋)＝0.02mol·L－1，如果生成Cu(OH)2沉淀，应调整溶液的pH，使之大于________。(2)要使0.2mol·L－1CuSO4溶液中Cu2＋沉淀较为完全(使Cu2＋浓度降至原来的千分之一)，则应向溶液中加入NaOH溶液，使溶液的pH为________。56

5．(沉淀能否转化)Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9、Ksp(CaSO4)＝9.1×10－6，溶解能力：CaSO4大于CaCO3。请用数据说明溶解能力小的CaCO3能否转化为溶解能力大的CaSO4?

5×10－7

答案：（1）1.8×10－6（2）97.38%，计算过程见解析考点三考点三沉淀溶解平衡的应用1.沉淀的生成(1)生成溶解能力小的难溶电解质，越小越好。(2)方法与实例方法举例解释调节pH法除去CuCl2溶液中的FeCl3，可向溶液中加入CuO[或____________或________或______________]除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入________调节pH至4左右Fe3＋与NH3·H2O反应生成Fe(OH)3沉淀沉淀剂法以________等沉淀污水中的Hg2＋、Cu2＋等重金属离子Na2S与Cu2＋、Hg2＋反应生成沉淀Cu（OH）2CuCO3Cu2（OH）2CO3氨水Na2S

3Ag2S＋8HNO3（稀）===6AgNO3＋2NO↑＋3S＋4H2OAgCl＋2NH3·H2O===[Ag（NH3）2]＋＋Cl－＋2H2O3．沉淀的转化(1)原理：由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，实质是沉淀溶解平衡的移动。(2)应用实例①锅炉除垢：将CaSO4转化为CaCO3，离子方程式为：____________________________________________。②矿物转化：CuSO4溶液遇ZnS转化为CuS，离子方程式为：___________________________________________。ZnS（s）＋Cu2＋（aq）⇌CuS（s）＋Zn2＋（aq）【教考衔接】典例

[2023·全国乙卷，13]一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。

答案：C【对点演练】考向一沉淀溶解平衡的应用1．可溶性钡盐有毒，医院中常用无毒硫酸钡作为内服“钡餐”造影剂。医院抢救钡离子中毒者时，除催吐外，还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知：某温度下，Ksp(BaC