镍铁 镍含量的测定 EDTA滴定法 征求意见稿

5GB/T30072-202X镍铁镍含量的测定EDTA滴定法警告——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康保护措施，并符合国家有关法规规定的条件。本文件描述了用EDTA滴定法测定镍铁中的镍含量。本文件适用于镍铁中镍含量的测定，测定范围（质量分数）：5.00%～91.00%。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值俢约规则于极限数值的表示和判定GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管GB/T24585镍铁磷、锰、铬、铜、钴和硅含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法GB/T25050镍铁锭或块成分分析用样品的采取GB/T25051镍铁颗粒成分分析用样品的采取3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理试料用硝酸-盐酸，硅高的试料加氢氟酸助溶，高氯酸冒烟分解。在微酸性溶液中用氟化物掩蔽铁、铝、钛，六偏磷酸钠掩蔽锰。加入过量的EDTA，在pH为4.6的乙酸-乙酸钠的缓冲溶液中，以PAN为指4GB/T42513.9-202X示剂，用铜标准滴定溶液滴定过量的EDTA后，根据铜标准滴定溶液的消耗量计算得出试料中镍、铜、钴的合量，用数学校正法扣除铜量、钴量，计算得出试料中的镍的质量分数。5试剂除非另有说明，在分析过程中仅使用分析纯及以上纯度的试剂，试验用水为GB/T6682规定的三级及三级以上的蒸馏水或相当纯度的水。5.1硝酸，ρ=1.42g/mL。5.2盐酸，ρ=1.19g/mL。5.3硫酸，ρ=1.84g/mL。5.4高氯酸，ρ=1.67g/mL。5.5氢氟酸，ρ=1.15g/mL。5.6氨水，ρ=0.90g/mL。5.7冰乙酸，ρ=1.05g/mL。5.8盐酸，1+1。5.9氟化铵，250g/L。称取125g氟化铵（NH4F）于600mL塑料烧杯中，加入300mL水，加入3~5滴盐酸（5.2），搅拌待完全溶解后，用水稀释至500mL，混匀。5.10盐酸羟胺，100g/L。称取10g盐酸羟胺（NH2OH·HCl）于200mL烧杯中，加入50mL水，搅拌待完全溶解后，用水稀释至100mL，混匀。5.11乙酸-乙酸钠缓冲溶液，pH=4.6。称取144g无水乙酸钠（CH3COONa），溶解于500mL水中，加入115mL冰乙酸（5.7），用水稀释至1L，混匀。5.12六偏磷酸钠溶液，250g/L。称取25g六偏磷酸钠(NaPO3)6于200mL烧杯中，加入50mL水，搅拌待完全溶解后，用水稀释至100mL，混匀。5.13镍标准溶液，1.000mg/mL。称取1.0000g纯镍(≥99.99%)置于400mL烧杯中，加入30mL硝酸（5.1）低温加热溶解完全，煮沸除去氮的氧化物并蒸至小体积，取下稍冷。用水溶解盐类，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含镍1.000mg。5.14硫酸铜标准滴定溶液，0.010mol/L。5.14.1配制：称取2.5000g硫酸铜（CuSO4·5H2O）置于300mL烧杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，加入2~3滴硫酸（5.3），以水稀释至刻度，混匀。5.14.2标定：移取10.00mL（V1）EDTA标准溶液（5.15）3份，分别置于500mL锥型瓶中，加水100mL，加入25滴盐酸（5.2），加入25ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液（5.11），煮沸取下，加入7滴PAN指示剂（5.16），趁热用硫酸铜标准滴定溶液（5.14）滴定，不断振荡下滴定至红色出现为终点，记录消耗的体积（V0）。按式（1）计算硫酸铜标准滴定溶液（5.14）相当于EDTA标准溶液（5.15）的毫升数：（1）式中：t—换算系数，即1mL硫酸铜标准滴定溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数；V1—移取EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；V0—滴定时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）。5GB/T42513.9-202X平行标定3份，消耗硫酸铜标准滴定溶液体积的极差不超过0.10mL，取其平均值，否则重新标定，结果保留4位有效数字。5.15EDTA标准溶液，0.018mol/L。5.15.1配制：称取6.7003g二水合乙二胺四乙酸二钠（C10H14N2O8Na2·2H2O）溶解于500mL水中，用水稀释至1L，混匀。5.15.2标定移取25.00mL（V2）镍标准溶液（5.13）3份，分别置于500mL锥型瓶中加水至60mL，加入25滴盐酸（5.2），准确加入30.00mLEDTA标准溶液（5.15），加入25mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（5.11），煮沸取下，加入7滴PAN指示剂（5.16），趁热用硫酸铜标准滴定溶液（5.14）滴定，不断振荡下滴定至红色出现为终点，记录消耗的体积（V4）。按式（2）计算EDTA标准溶液（5.15）的实际浓度：c=(V3-kV58.69（2）式中：c—EDTA标准溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（moL/Lρ—镍标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；V2—移取镍标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；V3—加入EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；t—换算系数，即1mL硫酸铜标准滴定溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数（mLV4—标定镍标准溶液时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；58.69—镍的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/moL）。平行标定3份，消耗硫酸铜标准滴定溶液体积的极差不超过0.10mL，取其平均值，否则重新标定，结果保留4位有效数字。5.16PAN指示剂：PAN[1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚]乙醇溶液，2.0g/L。6仪器分析中除非特别说明，使用通常实验仪器。6.1容量瓶和吸量管分析中所用容量瓶和吸量管应符合GB/T12806、GB/T12808的要求。6.2分析天平，感量0.1mg。7取制样按照GB/T25050和GB/T25051的规定执行取制样。8试验步骤8.1试料按表1称取试料的量，精确至0.0001g。4GB/T42513.9-202X8.2空白试验随同试料进行空白试验。8.3测定将试料（8.1）置于250mL烧杯中，加人15mL硝酸（5.1）、10mL盐酸（5.2）置于电热板上低温加热溶解，溶解试料至无明显反应。硅含量大于1%的试料，采用聚四氟乙烯烧杯溶解样品，可滴加10~15滴氢氟酸（5.5）助溶。加入10mL高氯酸（5.4）继续低温溶至试料分解完全，冒高氯酸烟至近干，取下，加入10ml盐酸（5.8），用蒸馏水吹洗杯壁，加水至约50mL，微热煮沸溶解盐类，取下，流水冷却至室温，移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移取50.00mL试液于500mL锥形瓶中或400mL烧杯中，以氨水（5.6）调至有絮状沉淀产生，盐酸（5.2）调至沉淀恰好消失并过加25滴盐酸（5.2）。加入10mL盐酸羟胺（5.10）、40mL氟化铵（5.9）,振荡或搅拌溶解，加入10mL六偏磷酸钠溶液（5.12），振荡。准确加入按1mg镍约需0.018mol/L的EDTA标准溶液0.944mL的理论计算值并过量5.00mL～10.00mL的EDTA标准溶液（5.15V5，EDTA标准溶液的加入量可参考表2），加入25mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（5.11），煮沸取下。立即加入6~8滴PAN指示剂（5.16），趁热用硫酸铜标准滴定溶液（5.14）滴定，临近终点时液面呈浅灰色，此时补加1滴PAN指示剂（5.16），不断振荡或搅拌滴定至红色出现为终点，记录消耗的体积（V6）。表2EDTA标准溶液的加入量9分析结果的计算及表示9.1分析结果的计算按公式（3）计算试料中镍含量以质量分数（wNi）计：5GB/T42513.9-202X式中：c—EDTA标准溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（moL/L）；V5—试料溶液中加入EDTA标准溶液体积，单位为毫升（mLk—换算系数，即1mL硫酸铜标准滴定溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数；V6—滴定试料时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；V7—空白溶液中加入EDTA标准溶液体积，单位为毫升（mL）；V8—滴定空白时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL58.69—镍的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/moL）；m—试料量，单位为克（gr—试液的稀释分取比；63.54—铜的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/moL）；wCu—试料中铜的质量分数。可用GB/T24585及其他可靠方法分析确定；58.93—钴的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/moL）；wCo—试料中钴的质量分数。可用GB/T24585及其他可靠方法分析确定。9.2分析结果的确定和表示同一试样两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限r，则取算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于重复性限r，则按照附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。分析结果按GB/T8170修约，将数值修约至两位小数。10精密度本文件的精密度试验是由9个实验室对9个水平的样品进行测定，每个实验室对每个水平的待测元素含量在GB/T6379.1规定的重复性条件下独立测定2次。共同试验数据按GB/T6379.2进行统计分析，函数关系式见表3，共同精密度试验原始数据见附录B。表3镍的重复性限（r）和再现性限（R）w/%在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限（r），大于重复性限（r）的情况以不超过5%;在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），大于再现性限（R）的情况以不超过5％。11试验报告试验报告应至少给出以下内容：a)实验室名称和地址；b)试验报告的签发日期；c)本文件编号；4GB/T42513.9-202Xd)识别试样的细节；e)分析结果；f)结果的编号；g)在测定过程中注意到的任何特性和本文件中没有规定的可能对试样和认证标准物质的结果产生影响的任何操作。6GB/T30072-202X试验结果接受程序流程图图A.1为试验结果接受程序流程图。从独立的重复结果开始测定X1，X2!-X2!再次测定!再次测定X3!|Xmax-Xmin|≤1.2r!再次测定!再次测定X4!|Xmax-Xmin|≤1.3r否μ=中位值（X1，X2，X3，X4)是是是μ=X1+X22μ=X1+X2+X33μ=X1+X2+X3+X4μ=图A.1试验结果接受程序流程图7GB/T30072-202X精密度试验原始数据精密度数据是在2024年由9家实验室对9个不同水平样品进行共同试验确定的，每个实验室对每个水平的镍含量在重复性条件下独立测定2次。精密度试验结果的原始数据见表B.1。表B.1精密度试验原始数据实验室Ni含量（质量分数）/%j=1j=2j=3j=4j=5j=6j=7j=8j=915.45810.68316.42421.34630.45245.67459.41977.73191.3745.46510.70116.43121.31230.46145.66259.37377.64391.41625.55010.66016.51021.23030.41045.48059.88077.71091.7105.51010.66016.51021.14030.63045.69059.80077.77091.71035.40410.67116.51321.26730.43645.61859.42577.51491.5695.36510.59216.40221.36230.43345.77359.46777.63791.44145.46510.67416.48221.35730.40245.72559.32177.70991.5085.42910.74816.41121.28330.56245.6859.50977.71191.28755.43510.67416.43621.29630.