2025年外研版选修三化学上册阶段测试试卷

…………○…………内…………○…………装…………○…………内…………○…………装…………○…………订…………○…………线…………○…………※※请※※不※※要※※在※※装※※订※※线※※内※※答※※题※※…………○…………外…………○…………装…………○…………订…………○…………线…………○…………第=page22页，总=sectionpages22页第=page11页，总=sectionpages11页2025年外研版选修三化学上册阶段测试试卷825考试试卷考试范围：全部知识点；考试时间：120分钟学校：______姓名：______班级：______考号：______总分栏题号一二三四五六总分得分评卷人得分一、选择题(共6题，共12分)1、下列说法正确的是A.元素J的基态原子核外有2个未成对电子，则该基态原子的价电子排布式可能为3d64s2B.元素K的基态原子4s轨道上有2个电子，则该基态原子的价电子排布式可能为3d94s2C.元素L、M的基态原子的最外层电子排布式分别为3s2、4s2，则L、M一定为同一族的元素D.下列四种分子①乙炔、②甲烷、③甲醛、④水，键角由大到小的顺序是①>③>②>④2、下列叙述错误的是()A.1s22s12p1表示的是激发态的原子的电子排布B.碳原子的核外电子排布由1s22s22p2转变为1s22s12p3时，要从外界环境中吸收能量C.我们看到的灯光是原子核外电子发生跃迁吸收能量的结果D.电子由3d能级跃迁至4p能级时，可通过光谱仪直接提取吸收光谱3、下列说法错误的是A.附着在试管内壁上的AgOH固体可用氨水溶解而洗去B.可用氨水鉴别AlCl3、AgNO3和CuSO4三种溶液C.向氨水中滴加CuSO4溶液至过量，先产生蓝色沉淀，然后沉淀溶解并得到深蓝色溶液D.加热碘单质，产生紫色蒸气，这个过程克服了范德华力4、通常情况下，NCl3是一种油状液体，其分子空间构型与NH3相似，下列对NCl3和NH3的有关叙述错误的是A.分子中N—Cl键键长与CCl4分子中C—Cl键键长不相等B.NCl3分子是极性分子C.NBr3比NCl3易挥发D.在氨水中，大部分NH3与H2O以氢键(用“”表示)结合形成NH3∙H2O分子，则NH3∙H2O的结构式为5、下列描述正确的是A.一个苯分子含3个π键和6个σ键B.金属的导电性、导热性、延展性都与自由电子有关C.C2H2分子中σ键与π键的数目比为1∶1D.水加热到很高温度都难分解是因水分子间存在氢键6、类推的思维方法在化学学习与研究中可能会产生错误的结论，因此类推出的结论需经过实践的检验才能确定其正确与否。下列几种类推结论正确的是A.金刚石中C—C键的键长为154.45pm，C60中C—C键的键长为140~145pm，所以C60的熔点高于金刚石B.CO2晶体是分子晶体，SiO2晶体也是分子晶体C.从CH4、为正面体结构，可推测CC14、也为正四面体结构D.H2O常温下为液态，H2S常温下也为液态评卷人得分二、多选题(共5题，共10分)7、基态原子由原子核和绕核运动的电子组成,下列有关核外电子说法正确的是A.基态原子的核外电子填充的能层数与元素所在的周期数相等B.基态原子的核外电子填充的轨道总数一定大于或等于(m表示原子核外电子数)C.基态原子的核外电子填充的能级总数为(n为原子的电子层数)D.基态原子的核外电子运动都有顺时针和逆时针两种自旋状态8、如图是元素周期表的一部分；所列字母分别代表一种化学元素。下列说法正确的是()

A.b的第一电离能小于c的第一电离能B.d在c的常见单质中燃烧，产物中既含有离子键也含有共价键C.e与a组成的化合物沸点比水低，原因是水分子之间可形成氢键D.f元素的基态原子失去4s能级上的所有电子后所形成的离子最稳定9、砷化氢(AsH3)是一种无色、可溶于水的气体，其分子构型是三角锥形。下列关于AsH3的叙述中正确的是A.AsH3分子中有未成键的电子对B.AsH3是非极性分子C.AsH3是强氧化剂D.AsH3分子中的As—H键是极性键10、肼(N2H4)为二元弱碱，在水中的电离方式与NH3相似。25℃时，水合肼(N2H4·H2O)的电离常数K1、K2依次为9.55×10-7、1.26×10-15。下列推测或叙述一定错误的是A.N2H4易溶于水和乙醇B.N2H4分子中所有原子处于同一平面C.N2H6Cl2溶液中：2c(N2H)+c(N2H)>c(Cl-)+c(OH-)D.25°C时，反应H++N2H4⇌N2H的平衡常数K=9.55×10711、铁镁合金是目前已发现的储氢密度较高的储氢材料之一；其晶胞结构如图所示（黑球代表Fe，白球代表Mg)。则下列说法不正确的是。

A.铁镁合金的化学式为Mg2FeB.晶体中存在的化学键类型为金属键、离子键C.晶胞中Fe与Mg的配位数均为4D.该晶胞的质量是g评卷人得分三、填空题(共8题，共16分)12、甲醛分子(CH2O)的中心原子(碳原子)的价层电子对数为________，其孤电子对数为________，则该分子呈________形。甲醛分子的中心原子的杂化类型为________，分子中共有________个σ键，有________个π键，其中C﹣H的σ键的类型为________，C﹣O的σ键的类型为________13、元素周期表中第ⅦA族包括氟；氯、溴、碘、砹五种元素；统称为卤素。其中代表元素氯富集在海水中，其单质及其化合物在生活、生产中有着广泛地应用。回答下列问题：

（1）基态氯原子能量最高能层上的原子轨道数为______；现代化学中，常用光谱分析来鉴定元素，这与原子的___________有关。

（2）物质的熔点与其结构密切相关。某同学判断某些卤化物的熔点为NaF>NaCl，SiF44。该同学的主要判断依据是___________。

（3）在氢卤酸中，HF是唯一的弱酸，主要原因是__________。

（4）光气（）用作有机合成、农药、药物、染料及其他化工制品的中间体。从电子云的重叠角度分析，该分子中含有的共价键类型是_______，C原子的杂化方式为____，分子的空间构型为______。

（5）PtCl2(NH3)2为平面结构；可以形成甲；乙两种固体。其中，一种为淡黄色固体，在水中溶解度小；另一种为棕黄色固体，在水中溶解度大，是癌症治疗的常用化学药物。

①棕黄色固体是图中的___（填“甲”或“乙”），试解释它在水中的溶解度比淡黄色固体大的原因是___。

②Pt原子在三维空间里可按图所示方式堆积形成金属Pt晶体：

该晶胞的堆积方式为____，M原子的配位数为________，若该晶体的密度为ρg·cm3，阿伏加德罗常数的值为NA，则Pt原子的原子半径为______pm。14、按要求完成下表：。元素符号核电荷数原子简化的电子排布式P15______K19______Ge32______Zn30______Cr24______15、根据构造原理写出下列原子或离子的核外电子排布式。

(1)Ti：_____________________________________________________；

(2)Cr：____________________________________________________；

(3)铜：___________________________________________________；

(4)Fe3＋：_________________________________________________。16、在下列物质中：①HCl、②N2、③NH3、④Na2O2、⑤C2H4、⑥NaOH、⑦Ar

（1）只存在极性键的分子是___；只由非极性键构成的非极性分子是__；(填序号；下同)。

（2）CO32﹣的中心原子的杂化轨道类型是__，微粒的空间构型是__。

（3）在K3[Fe（CN）6]中中心离子是__，配体是__，配位数是___。17、镁；铝、硅、银、铁的单质及其化合物在建筑业、飞机制造业、电子工业和石油化工等方面应用广泛。回答下列问题：

(1)Fe3+价层电子的轨道表达式(电子排布图)为__。

(2)晶体硅属于______晶体。硅能形成多种化合物(如SiH4、Si2H4等)，SiH4的分子的立体构型为____；Si2H4分子中含有的σ键和π键的数目之比为____。

有机物种类繁多的原因其中之一就是因为碳原子之间既可以形成单键又可以形成双键和三键，Si和Ge与C是同主族价电子数相同，但是Si和Ge就难形成双键或三键，原因是________

(3)Mg、Al、Si的第一电离能由大到小顺序：______________

(4)Ca和Fe属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属Ca的熔点、沸点等都比金属Fe低，原因是______。

(5)Ag晶体的堆积方式为面心立方最密堆积(如图所示)，晶胞中Ag原子的配位数为______；设Ag原子半径为rcm，阿伏加德罗常数的值用NA表示，则Ag晶体的密度为______g·cm-3(写出表达式)。

18、钛；铁、砷、硒、锌等元素的单质及其化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。

（1）基态Ti原子中，最高能层电子的电子云轮廓形状为_______，与Ti同周期的所有过渡元素的基态原子中，最外层电子数与钛不同的元素有________种。

（2）铁的第三电离能第四电离能分别为和远大于的原因是______________________。

（3）离子可用于的检验，其对应的酸有两种，分别为硫氰酸和异硫氰酸

①写出与互为等电子体的一种微粒_________分子或离子

②异硫氰酸的沸点比硫氰酸沸点高的原因是_______________。

（4）成语“信口雌黄”中的雌黄分子式为分子结构如图1所示，As原子的杂化方式为_______________。

（5）离子化合物的晶胞结构如图2所示。一个晶胞含有的键有__________个。

（6）硒化锌的晶胞结构如图所示，图中X和Y点所堆积的原子均为____________填元素符号该晶胞中硒原子所处空隙类型为____________填“立方体”、“正四面体”或“正八面体”该种空隙的填充率为____________；若该晶胞密度为硒化锌的摩尔质量为用代表阿伏加德罗常数的数值，则晶胞参数a为____________nm。

19、⑴如图为碳的一种同素异形体C60分子，每个C60分子中含有σ键的数目为___________；

⑵如图为碳的另一种同素异形体——金刚石的晶胞结构，D与周围4个原子形成的空间结构是_______，所有键角均为_______。

⑶硼酸(H3BO3)的结构与石墨相似如图所示，层内的分子以氢键相连，含1mol硼酸的晶体中有_____mol氢键。

⑷每个Na＋(Cl－)周围等距且紧邻的Cl－(Na＋)有____个，每个Na＋周围等距且紧邻的Na＋有_____个。

评卷人得分四、计算题(共1题，共6分)20、金属Zn晶体中的原子堆积方式如图所示，这种堆积方式称为____________。六棱柱底边边长为acm，高为ccm，阿伏加德罗常数的值为NA，Zn的密度为________g·cm－3(列出计算式)。

评卷人得分五、结构与性质(共2题，共4分)21、硅、镓、锗、硒等单质及某些化合物(如砷化镓)都是常用的半导体材料，广泛用于光电应用领域。具有钙钛矿结构的金属卤化物(通常用ABX3表示)作为一种新型半导体材料也备受关注，A是阳离子(CH3NHCs+等)，B是二价金属阳离子(Pb2+，Sn2+等)；X是卤离子。

(1)基态Se原子的核外电子排布式为______，其能量最高轨道的电子云形状为______。

(2)镓、锗、砷、硒的第一电离能由大到小的顺序为______(用元素符号表示)。

(3)CH3NH中N原子的杂化方式为______，该离子与______分子互为等电子体；CH3NH中H—N—H键角比NH3中H—N—H键角______(填“大”或“小”)，理由是______。

(4)锗的一种氧化物的立方晶胞如图所示：

其中原子坐标参数A为(0，0，0)，B为(1，1，0)，则C原子坐标参数为______，O的配位数为______，每个Ge原子周围距离最近且相等的Ge原子有______个。已知Ge与O的最近距离为anm，阿伏加德罗常数值为NA，则该晶体的密度ρ=______g·cm-3(列出计算式即可)。22、水杨酸配合物在医药；农业等方面有重要的用途；一种水杨酸铜配合物(E)的合成如下：

回答下列问题：

(1)同周期第一电离能比氧大的元素有_______种。

(2)圈出如图醋酸酐分子中采取sp3杂化的原子_______。

(3)邻甲基苯酚(A)在热水中的溶解度比冷水显著增大的主要原因是：_______。

(4)Cu(NO3)2中的化学键，除了σ键外，还存在_______。

(5)配离子中，Cu2+的配位数为_______，价电子的电子排布式为_______。

(6)写出反应③的离子方程式：_______。评卷人得分六、原理综合题(共2题，共16分)23、现有A；B、C、D、E、F原子序数依次增大的六种元素；它们位于元素周期表的前四周期。B元素含有3个能级，且每个能级所含的电子数相同；D的原子核外有8个运动状态不同的电子，E元素与F元素处于同一周期相邻的族，它们的原子序数相差3，且E元素的基态原子有4个未成对电子。请回答下列问题：

（1）请写出D基态的价层电子排布图：_____。

（2）下列说法正确的是_____。

A．二氧化硅的相对分子质量比二氧化碳大，所以沸点SiO2＞CO2

B．电负性顺序：C＜N＜O＜F

C．N2与CO为等电子体；结构相似，化学性质相似。

D．稳定性：H2O＞H2S；原因是水分子间存在氢键。

（3）某化合物与F(Ⅰ)(Ⅰ表示化合价为＋1)结合形成如图所示的离子，该离子中碳原子的杂化方式是______。

（4）已知(BC)2是直线性分子，并有对称性，且分子中每个原子最外层都达到8电子稳定结构，则(BC)2中σ键和π键的个数比为______。

（5）C元素最高价含氧酸与硫酸酸性强度相近，原因是______。

（6）Fe3O4晶体中，O2-的重复排列方式如图所示，该排列方式中存在着由如1、3、6、7的O2-围成的正四面体空隙和3、6、7、8、9、12的O2-围成的正八面体空隙。Fe3O4中有一半的Fe3+填充在正四面体空隙中，另一半Fe3+和Fe2+填充在正八面体空隙中，则Fe3O4晶体中，正四面体空隙数与O2-数之比为_____，有_____%的正八面体空隙没有填充阳离子。Fe3O4晶胞中有8个图示结构单元，晶体密度为5.18g/cm3，则该晶胞参数a=______pm。(写出计算表达式)

24、铁被称为“第一金属”；铁及其化合物在生产；生活中有广泛用途。

(1)铁原子外围电子轨道表示式为_______，铁原子核外电子发生跃迁时会吸收或释放不同的光，可以用___________摄取铁元素的原子光谱。

(2)FeCoOx是一种新型光电催化剂。第四电离能大小关系是I4(Co)____I4(Fe)（填“>”或“<”)，原因是__________________________。

(3)二茂铁[(C5H5)2Fe]可用作火箭燃料添加剂、汽油抗爆剂。二茂铁熔点172℃，沸点249℃，易升华，难溶于水，易溶于有机溶剂，它属于_____________晶体。

(4)环戊二烯(C5H6)结构如图(a)，可用于制二茂铁。环戊二烯中碳原子的杂化方式为________。分子中的大π键可用符号表示，其m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数，环戊二烯负离子(C5H5―）结构如图(b)，其中的大π键可以表示为_________________。

(5)某普鲁士蓝类配合物可作为新型钠离子电池电极材料。它由Na+、Ni2+、Fe3+和CN―构成，其晶胞结构如图(c)。该物质中，不存在________（填标号）。

A离子键Bσ键Cπ键D氢键E金属键。

(6)该晶胞中Ni2+采用的堆积方式与________(选填Po、Na、Mg、Cu)相同，单个晶胞的配位空隙中共容纳_____个Na+。参考答案一、选择题(共6题，共12分)1、D【分析】【分析】

【详解】

A．若基态原子的价电子排布式为3d64s2；则其3d能级有4个未成对电子，故A错误；

B．能级全空、半满、全满能量更低，所以基态原子的价电子排布式不可能为3d94s2，此时应为3d104s1；故B错误；

C．L的最外层电子排布式为3s2，则为镁元素，M的最外层电子排布式为4s2，其可能为钙元素，但也可能为过渡元素，如Fe(3d64s2)；不一定为同族元素，故C错误；

D．乙炔分子为直线形，键角为180°；甲烷分子为正四面体，键角为109°28′；甲醛分子为平面三角形，键角略小于120°；水分子为V形，键角为104.5°，所以键角由大到小的顺序是①>③>②>④；故D正确；

故答案为D。2、C【分析】【详解】

A.1s22s12p1表示有4个电子，若为基态原子，电子排布式为1s22s2，那么，1s22s12p1就表示1个2s电子跃迁到了2p能级；是铍原子的激发态，A正确；

B.碳原子的核外电子排布由1s22s22p2转变为1s22s12p3时；碳原子由基态变为激发态，碳原子是从外界环境中吸收能量，B正确；

C.灯光是核外电子发生跃迁时释放能量的结果；C错误；

D.因E(3d)＜E(4p)；故电子由3d能级跃迁至4p能级时，要吸收能量，形成吸收光谱，D正确。

答案选C。3、C【分析】【详解】

试题分析：A．AgCl固体可与氨水反应生成络离子，则附着在试管内壁上的AgCl固体可用氨水溶解而洗去，故A正确；B．氨水与氯化铝反应生成氢氧化铝沉淀，与硝酸银反应先产生沉淀后沉淀溶解，与硫酸铜反应生成蓝色沉淀，三者现象不同，可以用氨水区别，故B正确；C．向CuSO4溶液滴加氨水至过量；先产生蓝色沉淀，然后沉淀溶解并得到深蓝色溶液，故C错误；D．碘的升华破坏了分子间作用力，即范德华力，故D正确；故选C。

考点：考查了物质的性质的相关知识。4、C【分析】【详解】

A.C原子的原子半径大于N原子的原子半径，所以CCl4中C—Cl键键长比NCl3中N—Cl键键长；故A正确；

B.NCl3的分子空间构型与氨分子相似，都是三角锥型结构，氨分子是极性分子，所以NCl3分子也是极性分子；故B正确；

C.分子晶体中物质的熔沸点与相对分子质量有关，相对分子质量越大其熔沸点越高，所以NBr3比NCl3的熔沸点高，NCl3比NBr3易挥发；故C错误；

D.在氨水中，NH3与H2O以氢键(用“”表示)结合形成NH3∙H2O分子；则NH3∙H2O的结构式为故D正确。

综上所述，答案为C。5、B【分析】【详解】

A项，苯分子中6个C原子全部采用sp2杂化，每个C原子的sp2杂化轨道形成2个碳碳σ键和1个碳氢σ键，1个苯分子中含12个σ键，每个C原子的未参与杂化的2p轨道形成一个大π键，A项错误；B项，金属具有导电性的原因是：在外加电场作用下金属晶体中的自由电子定向移动形成电流，金属具有导热性的原因是：自由电子自由运动时与金属阳离子发生碰撞引起能量的交换，金属具有延展性的原因是：在外力作用下，金属晶体中各原子层发生相对滑动，但排列方式不变，金属阳离子和自由电子之间金属键没有破坏，金属的导电性、导热性、延展性都与自由电子有关，B项正确；C项，C2H2的结构式为H—CC—H；其中σ键与π键的数目之比为3:2，C项错误；D项，水加热到很高温度都难分解是因为水中氢氧键键能大，D项错误；答案选B。

点睛：本题考查苯的结构、金属晶体的共性、σ键和π键的计算、氢键的应用。注意苯分子中的碳碳键不是单键、双键交替出现，氢键影响物质的熔沸点、溶解性、密度等物理性质，物质的稳定性与共价键键能大小有关，与氢键无关。6、C【分析】【详解】

A.金刚石为原子晶体，C60为分子晶体，分子晶体的熔点一般低于原子晶体，故C60的熔点低于金刚石；与键长没有关系，A错误；

B.CO2晶体中含CO2分子，是分子晶体，SiO2晶体中每个硅周围连四个氧原子，每个氧原子连两个硅原子，所以SiO2属于原子晶体；B错误；

C.从CH4、为正面体结构，CC14与CH4相似，与相似，与相似，所以可推测CC14、也为正四面体结构；C正确；

D.由于水分子间形成氢键，所以H2O常温下为液态，而H2S分子间没有氢键，所以H2S常温下为气态；D错误。

答案选C。

【点睛】

当同为原子晶体时，键长越短，键能越大，熔点越高。二、多选题(共5题，共10分)7、AB【分析】【详解】

A.基态原子的核外电子填充的能层数等于电子层数；等于所在的周期数，故A正确；

B.由泡利（不相容）原理可知1个原子轨道里最多只能容纳2个电子，若基态原子的核外电子填充的轨道总数为n，容纳的核外电子数m最多为2n，则n大于或等于故B正确；

C.若n为原子的电子层数，基态原子的核外电子填充的能级总数为n2；故C错误；

D.依据洪特规则可知；当电子排布在同一能级的不同轨道（能量相同）时，总是优先单独占据一个轨道，而且自旋方向相同，则基态原子的核外电子运动不一定都有顺时针和逆时针两种自旋状态，故D错误；

故选AB。8、BC【分析】【详解】

由元素在周期表中位置可知，a为H、b为N；c为O、d为Na、e为S、f为Fe。

A．N元素的2p轨道为半充满稳定结构；第一电离能高于氧元素的第一电离能，故A错误；

B．Na在氧气中燃烧生成过氧化钠；过氧化钠中含有离子键；共价键，故B正确；

C．水分子之间存在氢键；硫化氢分子之间为范德华力，氢键比范德华力强，因此硫化氢的沸点低于水，故C正确；

D．Fe2+离子价电子为3d6，而Fe3+离子价电子为3d5稳定结构，Fe2+离子不如Fe3+离子稳定；故D错误；

故选BC。9、AD【分析】【详解】

A.AsH3分子中As原子最外层有5个电子；其中3个电子和3个氢原子形成共用电子对，所以该物质中有1对未参与成键的孤对电子，故A正确；

B.该分子为三角锥形结构；正负电荷重心不重合，所以为极性分子，故B错误；

C.AsH3中As原子易失电子而作还原剂；所以是一种强还原剂，故C错误；

D.同种非金属元素之间形成非极性键；不同种非金属元素之间形成极性键，所以As—H原子之间存在极性键，故D正确；

故答案选：AD。10、BC【分析】【详解】

A.N2H4是极性分子；且能与水分子和乙醇分子形成氢键，因此其易溶于水和乙醇，故A正确；

B.N2H4分子中N原子采用sp3杂化；为四面体结构，因此所有原子不可能共平面，故B错误；

C.N2H6Cl2溶液中存在电荷守恒：2c(N2H)+c(N2H)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，则2c(N2H)+c(N2H)-)+c(OH-)；故C错误；

D.反应H++N2H4⇌N2H的平衡常数K==故D正确；

故选：BC。11、BC【分析】【分析】

【详解】

A．根据均摊法，该晶胞中Fe原子的数目为=4，Mg原子的个数为8，Fe、Mg原子个数之比=4：8=1：2，所以其化学式为Mg2Fe；故A正确；

B．金属晶体中存在金属键；该晶体属于合金，属于金属晶体，所以只含金属键，故B错误；

C．根据晶胞结构示意图可知，距离Mg原子最近且相等的Fe原子有4个，即Mg的配位数为4，而该晶体的化学式为Mg2Fe；所以Fe的配位数为8，故C错误；

D．晶胞中Fe原子个数为4，Mg原子个数为8，所以晶胞的质量为=g；故D正确；

故答案为BC。三、填空题(共8题，共16分)12、略

【分析】【分析】

根据杂化轨道理论分析，价层电子对数=σ键数+孤电子对，甲醛分子的中心原子为C原子的价层电子对数为2+1=3，为sp2杂化；空间构型为平面三角形；单键为σ键，双键有一个σ键和1个π键。

【详解】

HCHO中C原子成2个C﹣H键、1个C=O双键，单键为σ键，双键有一个σ键和1个π键，不含孤电子对，价层电子对数为2+1=3，C原子采取sp2杂化，为平面三角形，分子中有3个σ键和1个π键，其中C-H的σ键是C的sp2杂化轨道与H的s轨道形成，类型为sp2-s，C-O的σ键为C的sp2杂化轨道与O的p轨道形成，类型为sp2-p；故答案为：3，0，平面三角形，sp2杂化，3，1，sp2-s、sp2-p。【解析】①.3②.0③.平面三角形④.sp2杂化⑤.3⑥.1⑦.sp2﹣s⑧.sp2﹣p13、略

【分析】【详解】

（1）基态氯原子的电子排布式为1s22s22p63s23p5；能量最高能层为第3能层，第3能层上的原子轨道数为9；现代化学中，常用光谱分析来鉴定元素，这与原子的核外电子发生跃迁有关，故答案为9；核外电子发生跃迁；

（2）NaF和NaCl属于离子晶体，氟离子半径比氯离子半径小，NaF中的离子键键能比NaCl高，故熔、沸点更高；SiF4和SiCl4是分子晶体，SiF4的相对分子质量小于SiCl4，使得SiF4的分子间作用力小于SiCl4，故熔、沸点更低，故答案为NaF中的离子键键能高于NaCl，故熔、沸点更高，SiF4的分子间作用力小于SiCl4；故熔；沸点更低；

（3）HF分子间因氢键而形成(HF)n，HF分子与H2O分子间也存在氢键，导致HF在水溶液中不易电离，因此HF是弱酸，故答案为HF分子间因氢键而形成(HF)n，HF分子与H2O分子间也存在氢键；导致HF在水溶液中不易电离；

（4）光气（）中含有的共价键有C-Clσ键、C=O中含有σ键和π键，C原子上连接有3个原子，没有孤电子对，杂化方式为sp2，分子的空间构型为平面三角形，故答案为σ键、π键；sp2杂化；平面三角形；

（5）①Pt（NH3）2Cl2分子是平面结构，两个Cl原子有相邻和相对两种位置，水是极性分子，一种为淡黄色，在水中的溶解度小，则为非极性分子，NH3和Cl分别对称分布在四边形的4个角上，正负电荷重心重合，故淡黄色的为另一种为棕黄色，在水中的溶解度较大，则为极性分子，NH3和Cl在四边形的4个角上的分布是不对称的，即正负电荷重心不重合，故棕黄色的是故答案为甲；甲是极性分子，乙是非极性分子，水是极性溶剂，根据相似相溶原理，极性分子甲更易溶于水；

②根据图示，Pt晶体的晶胞的堆积方式为面心立方，M周围12个原子到M的距离相等且最小，M原子的配位数为12，设Pt原子的原子半径为xcm，则晶胞的边长2xcm，1个晶胞中含有Pt原子数=8×+6×=4，1mol晶胞的质量为4×195g，1mol晶胞的体积为NA(2x)3cm3，则=ρg·cm3，解得x=cm=××1010pm，故答案为面心立方；12；××1010。

点睛：本题考查了物质结构与性质，涉及核外电子排布的规律、晶胞的计算等。本题的难点是晶胞的计算，要清楚面心立方中原子半径与晶胞边长的关系，这是解答的关键。【解析】9核外电子发生跃迁NaF中的离子键键能高于NaCl，故熔、沸点更高，SiF4的分子间作用力小于SiCl4，故熔、沸点更低HF分子间因氢键而形成(HF)n，HF分子与H2O分子间也存在氢键，导致HF在水溶液中不易电离σ键、π键sp2杂化平面三角形甲甲是极性分子，乙是非极性分子，水是极性溶剂，根据相似相溶原理，极性分子甲更易溶于水面心立方1214、略

【分析】【详解】

P是15号元素，根据构造原理，电子排布式为：1s22s22p63s23p3，简化的电子排布式为：[Ne]3s23p3；

K是19号元素，根据构造原理，电子排布式为：1s22s22p63s23p64s1，简化的电子排布式为：[Ar]4s1；

Ge是32号元素，根据构造原理，电子排布式为：1s22s22p63s23p63d104s24p2，简化的电子排布式为：[Ar]3d104s24p2；

Zn是30号元素，根据构造原理，电子排布式为：1s22s22p63s23p63d104s2，简化的电子排布式为：[Ar]3d104s2；

Cr是24号元素，根据构造原理，电子排布式为：1s22s22p63s23p63d54s1，简化的电子排布式为：[Ar]3d54s1。

【点睛】

Cr价电子为3d54s1，处于半充满状态，较稳定。【解析】①.[Ne]3s23p3②.[Ar]4s1③.[Ar]3d104s24p2④.[Ar]3d104s2⑤.[Ar]3d54s115、略

【分析】【详解】

(1)Ti为22号元素，根据核外电子排布规律可知其电子排布式为：1s22s22p63s23p63d24s2或[Ar]3d24s2；

(2)Cr为24号元素，根据洪特规则可知其电子排布式中3d为半充满结构：1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1；

(3)铜为29号元素，根据洪特规则可知其电子排布式中3d为全充满结构：1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1；

(4)Fe3＋为26号元素Fe失去外围的三个电子，其电子排布式为：1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5。【解析】①.1s22s22p63s23p63d24s2或[Ar]3d24s2②.1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1③.1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1④.1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d516、略

【分析】【分析】

①HCl是极性键的极性分子；②N2是非极性键的非极性分子；③NH3是极性键的极性分子；④Na2O2含离子键和非极性键的离子化合物；⑤C2H4是含极性键和非极性键的非极性分子；⑥NaOH是含离子键和极性键的离子化合物；⑦Ar不含共价键的分子。

⑵CO32−的中心原子的价层电子对数为

⑶配合物中提供空轨道的离子为中心离子；常为过渡金属离子；提供孤对电子的物质为配体；配体的数目为配位数。

【详解】

⑴根据上面分析得出只存在极性键的分子是①③；只由非极性键构成的非极性分子是②；故答案为：①③；②。

⑵CO32−的中心原子的价层电子对数为杂化轨道类型是sp2，微粒的空间构型是平面三角形；故答案为：sp2；平面三角形。

⑶配合物中提供空轨道的离子为中心离子，常为过渡金属离子；提供孤对电子的物质为配体；配体的数目为配位数；因此K3[Fe(CN)6]中中心离子是Fe3+，配体是CN－，配位数是6；故答案为：Fe3+；CN－；6。【解析】①.①③②.②③.sp2④.平面三角形⑤.Fe3+⑥.CN-⑦.617、略

【分析】【分析】

根据Fe核电荷数为26，核外26个电子，Fe3+则失去最外层4s上2个电子和3d轨道上一个电子，写出价电子的轨道表达式；根据Si晶体的结构推出晶体类型，由VSEPR理论确定SiH4的空间构型，由C2H4结构类推Si2H4中σ键；π键；由Si、Ge原子半径大，原子间形成σ键长，P-P轨道不能重叠，说明难形成双键或叁键；根据第一电离能递变规律，判断电离能的大小；根据Ca的原子半径比Fe大，形成金属键弱来解释；根据晶体的结构，进行晶胞的相关计算。

【详解】

（1）Fe元素为26号元素，原子核外有26个电子，所以核外电子排布式为：1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2，Fe3+的价层电子为其3d能级上5个电子，Fe3+的价层电子的电子排布图为：答案为：

（2）晶体硅是Si原子间通过共价键形成的网状立体结构，属于原子晶体，SiH4的中心原子的价层电子对数=4+(4−1×4)=4，没有孤电子对，故中心原子的杂化轨道类型为sp3杂化，其分子的立体构型为正四面体，键角109°28'，Si2H4分子与乙烯一致，Si原子成2个Si-H键、1个Si=Si键，单键是σ键，双键中含有1个σ键、1个π键，故分子中含有5个σ键、1个π键，1molSi2H4分子中含有σ键与π键的数目之比为5：1；因为Si；Ge原子半径大，原子间形成σ键长，P-P轨道几乎不能重叠，难以形成稳定的π键，所以不易形成双键或三键，答案为原子，正四面体，5：1，因为Si、Ge原子半径大，原子间形成σ键长，P-P轨道几乎不能重叠，难以形成稳定的π键，所以不易形成双键或三键。

（3）同一周期元素；元素第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势，但第IIA族；第VA族元素第一电离能大于其相邻元素，Mg、Al、Si为同一周期元素，镁为IIA族元素，所以元素第一电离能：Si＞Mg＞Al；答案为Si＞Mg＞Al。

（4）与Fe相比Ca的原子半径较大；且价电子较少，金属键较弱，则金属Ca的熔点；沸点等都比金属Fe低；答案为金属Ca的原子半径较大，且价电子较少，金属键较弱。

（5）由晶胞图可知，Ag为面心立方最密堆积，以顶点Ag原子研究，其配原子位于晶胞面心，每个顶点为8个晶胞共用，每个面心为2个晶胞共用，故其配原子数目为=12，处于面对角线上的原子相邻，Ag原子半径为rcm，则晶胞棱长为2rcm，晶胞中Ag原子数目=8×+6×=4，晶胞质量=4×g，晶体密度=(4×g）÷(2rcm)3=g•cm-3；答案为：12，【解析】①.②.原子③.正四面体形④.5:1⑤.Si、Ge原子半径大，原子间形成σ键长，P-P轨道几乎不能重叠，难以形成稳定的π键，所以不易形成双键或三键⑥.Si＞Mg＞Al⑦.Ca的原子半径较大，且价电子较少，金属键较弱⑧.12⑨.18、略

【分析】【分析】

（1）根据构造原理写出核外电子排布式，判断出最高能级的形状，与Ti同周期的所有过渡元素的基态原子中，最外层电子数与钛不同，结合构造原理与洪特规则特例，符合条件元素原子的价电子排布为3d54s1、3d104s1；

（2）价电子排布为全满或半满时；处于稳定结构，此时电离能将增大；

（3）C原子与1个单位负电荷可以等效替换为N原子，N原子与1个单位负电荷可以替换为O原子，S原子可以用氧原子替换，与SCN-互为等电子体的一种微粒为：N2O、CO2、CS2、OCN-（任意一种）；从氢键的角度分析沸点的高低。

（4）由结构图可知，黑色球为As、白色球为S，分子中As原子形成3个σ键、还含有1对孤电子对，杂化轨道数目为3+1=4，故As杂化方式为sp3杂化；

（5）计算出晶胞中C22-数目，每个C22-中含2个π键；

（6）根据图示，Zn原子处于晶胞的顶点与面心，晶胞中Zn原子形成正四面体结构有8个，其中4个正四面体中心填充Se原子，正四面体空隙的填充率为50%；V===N可以从晶胞构型中计算出N=4，NA；M、ρ均为已知；代入公式可以得到体积，晶胞参数等于体积的三次开方。

【详解】

（1）基态Ti原子的核外电子排布式为[Ar]3d24s2，最高能层电子为4s能级，电子云轮廓图形为球形；与Ti同周期的所有过渡元素的基态原子中，最外层电子数与钛不同，结合构造原理与洪特规则特例，符合条件元素原子的价电子排布为3d54s1、3d104s1；故有2种；

故答案为：球形；2；

（2）由Fe2+变为Fe3+体现Fe的第三电离能，即价电子由3d6变为3d5；当从3d5状态再失去一个电子时，体现第四电离能，因3d5为半充满状态；较为稳定，故第四电离能大于第三电离能；

故答案为：Fe3+的3d能级半充满；结构稳定；

（3）①C原子与1个单位负电荷可以等效替换为N原子，N原子与1个单位负电荷可以替换为O原子，S原子可以用氧原子替换，与SCN-互为等电子体的一种微粒为：N2O、CO2、CS2、OCN-（任意一种）；

故答案为：或

②异硫氰酸分子间含有氢键；故异硫氰酸的沸点比硫氰酸沸点高；

故答案为：异硫氰酸分子间存在氢键；

（4）由结构图可知，黑色球为As、白色球为S，分子中As原子形成3个σ键、还含有1对孤电子对，杂化轨道数目为3+1=4，故As杂化方式为sp3杂化；

故答案为：sp3杂化；

（5）晶胞中C22-数目为：12×+1=4，每个C22-中含2个π键；一个晶胞含有平均有π键数目为：2×4=8；

故答案为：8；

（6）晶胞中Se、Zn原子数目之比为1：1，Zn原子处于晶胞的顶点与面心，Se原子与周围的4个Zn原子形成正四面体构型，Se处于正四面体的中心，X，Y都代表Zn；晶胞中Zn原子形成正四面体结构有8个，其中4个正四面体中心填充Se原子，正四面体空隙的填充率为50%；晶胞中Zn原子数目为：8×+6×=4、Se原子数目为4，晶胞中各微粒总质量为：g，晶胞体积为：晶胞参数a=cm=nm；

故答案为：正四面体；

【点睛】

熟练1-36号元素的核外电子排布式，半充满，全充满的状态导致电离能反常。【解析】球形2的3d能级半充满，结构稳定或异硫氰酸分子间存在氢键杂化正四面体19、略

【分析】【分析】

⑴每个C60分子中每个碳原子与周围两个碳原子形成单键；与另外一个碳原子形成碳碳双键。

⑵金刚石的晶胞结构是空间网状正四面体结构。

⑶根据结构得到每个硼酸与周围6个硼酸形成分子间氢键。

⑷根据NaCl晶胞结构分析配位数。

【详解】

⑴如图为碳的一种同素异形体C60分子，每个C60分子中每个碳原子与周围两个碳原子形成单键，与另外一个碳原子形成碳碳双键，因此每个C60分子中共有60个碳碳单键，30个碳碳双键，因此每个C60分子中含有σ键的数目为90；故答案为：30。

⑵金刚石的晶胞结构；根据空间结构得到D与周围4个原子形成的空间结构是正四面体结构，所有键角均为109°28'；故答案为：正四面体；109°28'。

⑶硼酸(H3BO3)的结构与石墨相似如图所示；层内的分子以氢键相连，根据结构得到每个硼酸与周围6个硼酸形成分子间氢键，每个氢键属于两个硼酸共有，因此含1mol硼酸的晶体中有3mol氢键；故答案为：3。

⑷根据结构以中心Cl－分析，每个Na＋(Cl－)周围等距且紧邻的Cl－(Na＋)有6个即上下左右前后；以右侧中心Na＋分析，一个截面有4个Na＋，三个截面，因此每个Na＋周围等距且紧邻的Na＋有12个；故答案为：6；12。

【点睛】

晶胞结构是常考题型，常见晶体的结构要理解，学会分析配位数的思维。【解析】①.90②.正四面体③.109°28'④.3⑤.6⑥.12四、计算题(共1题，共6分)20、略

【分析】【详解】

题图中原子的堆积方式为六方最密堆积。六棱柱底部正六边形的面积＝6×a2cm2，六棱柱的体积＝6×a2ccm3，该晶胞中Zn原子个数为12×＋2×＋3＝6，已知Zn的相对原子质量为65，阿伏伽德罗常数的值为NA，则Zn的密度ρ＝＝g·cm－3。【解析】六方最密堆积(A3型)五、结构与性质(共2题，共4分)21、略

【分析】【分析】

【详解】

(1)基态Se原子序数为34，位于第四周期ⅥA族，核外电子排布式为[Ar]3dl04s24p4，其能量最高轨道为p轨道，电子云形状为哑铃形或纺锤形；故答案为：[Ar]3dl04s24p4；哑铃形或纺锤形；

(2)同周期主族元素随原子序数增大第一电离能呈增大趋势，As族元素原子4p轨道为半充满稳定结构，第一电离能高于同周期相邻元素的，故第一电离能：As>Se>Ge>Ga；故答案为：As>Se>Ge>Ga；

(3)CH3NH中N原子形成3个共价键，价层还有一对孤电子对，则N的价电子对数为4，为sp3杂化；CH3NH中共18个电子，与CH3CH3互为等电子体；CH3NH中N形成4个σ键，而NH3分子中N有一对孤电子对，孤电子对对H—N键的排斥力更大，将H—N—H键角压缩变小；故答案为：sp3；CH3CH3；大；CH3NH中N形成4个σ键，而NH3分子中N有一对孤电子对；孤电子对对H—N键的排斥力更大，将H—N—H键角压缩变小；

(4)C与周围4个原子形成正四面体结构，则C原子坐标参数为()；由图知1个Ge连着4个O，1个O连着4个Ge，所以O配位数为4；每个Ge原子周围距离最近且相等的Ge原子有12个；已知Ge与O的最近距离为anm，设晶胞边长为xnm，则x=则1mol晶胞的体积为：NA1个晶胞含有Ge原子个数为4，O原子个数为则则1mol晶胞的质量为：4g=4g，晶体密度为：故答案为：()；4；12；【解析】[Ar]3dl04s24p4哑铃形或纺锤形As>Se>Ge>Gasp3CH3CH3大CH3NH中N形成4个σ键，而NH3分子中N有一对孤电子对，孤电子对对H—N键的排斥力更大，将H—N—H键角压缩变小()41222、略

【分析】【分析】

(1)同周期元素；随核电荷数增大第一电离能有逐渐增大的趋势，当最外层电子排布处于半满；全满等状态时，第一电离能比相邻元素大；

(2)如图醋酸酐分子中含有两个甲基；类似于甲烷的结构，两个羰基中间的氧原子的成键对数为2，孤电子对数为2，即氧原子价层电子对数为4，C=O为平面结构，据此分析解答；

(3)A与水形成了分子间氢键；

(4)Cu(NO3)2为离子化合物；除了σ键外，还含有离子键，硝酸根离子中含有π键；

(5)配离子中，Cu2+的4s和4p的三个轨道全空，可用于接受电子对，Cu2+的核外电子排布式为[Ar]3d9；

(6)根据图示C的结构中含有酯基和羧基；酯基在碱性条件下发生水解反应，羧基与氢氧化钠发生中和反应。

【详解】

(1)与O元素同周期的非金属元素有C、N、F、Ne，同周期元素，随核电荷数增大第一电离能有逐渐增大的趋势，由于氮原子最外层电子排布为2p3；为半充满状态，原子处于较稳定状态，第一电离能比相邻元素大，因此比O元素第一电离能大的元素有N；F、Ne共3种；

(2)如图醋酸酐分子中含有两个甲基，类似于甲烷的四面体结构，甲基上的碳原子采取sp3杂化，两个羰基中间的氧原子成键对数为2，孤电子对数为2，即该氧原子价层电子对数为4，氧原子采取sp3杂化，C=O为平面结构，C=O上的碳原子和氧原子采取sp2杂化，则醋酸酐分子中采取sp3杂化的原子如图所示(C；O各；圈出1个碳原子即可)；

(3)A的分子间存在氢键；在热水中，热水破坏了A的分子间氢键，A与水形成了分子间氢键，邻甲基苯酚(A)在热水中的溶解度比冷水显著增大；

(4)Cu(NO3)2为离子化合物；含有离子键，硝酸根离子中含有π键和σ键；

(5)配离子中，Cu2+的4s和4p的三个轨道全空，可用于接受电子对，结合图示，反应流程中E为配合物，Cu2+的配位数为4，Cu2+的核外电子排布式为[Ar]3d9，价电子的电子排布式为3d9；(6)根据图示C的结构中含有酯基和羧基，酯基在碱性条件下发生水解反应，羧基与氢氧化钠发生中和反应，则反应③的离子方程式为：+3OH-+CH3COO-+2H2O。

【点睛】

易错点为(1)，同周期元素，随核电荷数增大第一电离能有逐渐增大的趋势，由于氮原子最外层电子排布为2p3，为半充满状态，原子处于较稳定状态，第一电离能比相邻元素大。【解析】3(C、O各，圈出1个碳原子即可)热水破坏了A的分子间氢键，A与水形成了分子间氢键离子键、π键43d9+3OH-+CH3COO-+2H2O六、原理综合题(共2题，共16分)23、略

【分析】【分析】

A、B、C、D、E、F原子序数依次增大的六种元素，均位于元素周期表的前四周期，B元素含有3个能级，且每个能级所含的电子数相同，核外电子排布为1s22s22p2，故B为碳元素；D的原