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文档简介

§3-3.影响化学反应速率原因

3.1浓度对反应速率影响定量讨论:质量作用定律:

基元反应:aA+bB=mG+nDV=k.[A]a

.[B]b

——速率方程

方程中:

①温度T一定,[A]=[B]=1mol/lv=k,此时k称为速率常数,不一样反应,k大则v大,同一反应,k与T、催化剂相关,与浓度无关;

11/17

②给定反应,T定,k一定,v与浓度成正比。如:A+B=2D起始ab(mol/l)有v=k.a.b若浓度为3a3b(mol/l)则v=9k.a.b③质量作用定律适应于基元反应;气体反应其浓度能够分压表示;固体或纯液体参加反应,其浓度在方程中不出现。3.2温度对反应速率影响

试验122/17从大量试验事实总结两条规则:1、范德荷甫规则2、阿仑尼乌斯公式R:8.314J.mol.K-1;T:绝对温度;A:特征常数。

33/17

该式是k与T、Ea定量关系:①不一样反应,T同Ea不一样,则Ea↑、k↓、v↓②给定反应,A、R、Ea为定值,则T↑、k↑v↑③经数学处理,进行定量计算:对取对数令T1~k1;T2~k2则

44/172-1得:

当考虑浓度不变时,则v=k,故

此式表达ΔT对△v(Δk)影响55/17

公式应用:①求Ea,求k2,求△v(Δk)例P81例4.2②讨论ΔT为定值,对△v(Δk)影响程度,从式

当不一样反应,ΔT改变为定值时,Ea↑,则(△v↑)、Δk↑、66/17

例Q+A+BC+D-Q吸热反应ΔH

>0△H=Ea正-Eb逆Ea正>Eb逆

令T从T1→T2,T2>T1(升温);则△T>0则

结论:升温,活化能大反应其速率改变程度大于活化能小反应速率改变程度。当T1降到T2,ΔT<0,则,Ea大反应其反应速率改变受T作用程度大。77/17

③讨论T改变对k影响程度

给定反应(Ea为定值),当T1—T2取值不一样时,则Δk不一样:若T1—T2取小值(低温区)T1—T2取大值(高温区)300—5001000—T2—T1=200T2—T1=1000T2×T1=150000T2×T1=000ΔT/(T2-T1)=1.3×10-3(大)ΔT/(T2-T1)=5×10-4(小)∴

88/17

即:低温区Δk改变大,高温区Δk改变小。

∴同一反应,在低温区反应速度改变比在高

温区改变敏感。

例6测得反应N2O5(g)=N2O4(g)+1/2O2(g)在298K时速度常数为3.4×10-5s-1,在328K时速度常数为1.5×10-3s-1,求:①反应活化能及指前因子A;②温度自298K至328K时反应速度变化。99/17

解:①依据题意,已知:T1=298K,T2=328K;k1=3.4×10-5S-1,k2=1.5×10-3S-1R=8.314J·mol-1·K-1代入公式,得求得Ea=1.03×105(J·mol-1)

由公式:1010/17解之得:A=3.0×1013(S-1)②由公式:1111/17解得:

k2/k1=44.7——即当温度自298K→328K,反应速度增加到原来44.7倍。3.3催化剂对反应速率影响1、均相催化定义:指反应物和催化剂处于同一相反应之。如:SO2(g)+O2(g)SO3(g)催化机理:中间产物学说:在均相催化中,催化剂加入使反应产生一个中间产物,由此改变反应路径,降低反应活化能,使反应加速。

NO1212/17

以式表示:A+B无催化A+B→ABEa

有催化、加催化剂K:A+K→AKE催<EaAK+B→AB+KE催<Ea

1313/17例:以下反应:2H2O22H2O+O2

催化剂.1414/172、多相催化催化机理:(活化中心理论)认为催化剂存在一个活化中心,活化中心对反应物分子发生化学吸附,造成:⑴在吸附层反应物分子密集,浓度增大,使反应加速;⑵使反应物分子发生变形,以致减弱反应物分子内部原子间键,降低反应活化能,使反应加速。1515/174、酶催化反应

P86-87

酶--是一个特殊含有催化活性生物催化剂,其催化反应速率与反应物(又称为底物)浓度无关,表现为零级反应。除了含有普通催化剂特点外,还含有以下特点:

(1)催化效率高。(2)反应条件温和。。(3)高度特异性。1616/17

5、催化反应相关计算如:CH3CHOCH4+CO无催化Ea=190kJ/mol加催化剂Ea=136kJ/mol代入阿氏公式

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