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PAGEPAGE16考点29化学反应的热效应1.化学反应中的能量变更(1)化学反应中的两大变更:物质变更和能量变更。(2)化学反应中的两大守恒:质量守恒和能量守恒。(3)化学反应中的能量转化形式:热能、光能、电能等。通常主要表现为热量的变更。①吸热反应:热能―→化学能。②放热反应:化学能―→热能。③光合作用:光能―→化学能。④燃烧反应:化学能―→热能,化学能―→光能。⑤原电池反应:化学能―→电能。⑥电解池反应:电能―→化学能。(4)化学反应的实质与特征2.焓变、反应热(1)焓(H)用于描述物质所具有能量的物理量。(2)焓变(ΔH)ΔH=H(生成物)-H(反应物)。单位kJ·mol-1或kJ/mol。(3)反应热指当化学反应在肯定温度下进行时,反应所放出或汲取的热量,通常用符号Q表示,单位kJ·mol-1。(4)焓变与反应热的关系对于恒温恒压条件下进行的化学反应,假如反应中物质的能量变更全部转化为热能,则有如下关系:ΔH=Qp。(5)规定:放热反应的ΔH为“−”,吸热反应的ΔH为“+”。留意:(1)任何化学反应都伴随着能量的变更,不存在不发生能量变更的化学反应。
(2)反应热的单位是kJ/mol,热量的单位是kJ,不能混淆。
(3)比较反应热大小时,应带“+”、“−”一起比较。反应热的理解1.从微观的角度说,反应热是旧化学键断裂汲取的热量与新化学键形成放出的热量的差值,图中a表示旧化学键断裂汲取的热量;b表示新化学键形成放出的热量;c表示反应热。2.从宏观的角度说,反应热是生成物的总能量与反应物的总能量的差值,图中a表示活化能,b表示活化分子结合成生成物所释放的能量,c表示反应热。3.吸热反应和放热反应化学反应过程中释放或汲取的能量,都可以用热量(或换算成热量)来表述。通常把释放热量的化学反应称为放热反应,把汲取热量的化学反应称为吸热反应。类型比较放热反应吸热反应定义放出热量的化学反应汲取热量的化学反应形成缘由反应物具有的总能量大于生成物具有的总能量反应物具有的总能量小于生成物具有的总能量与化学键的关系生成物分子成键时释放的总能量大于反应物分子断键时汲取的总能量生成物分子成键时释放的总能量小于反应物分子断键时汲取的总能量表示方法ΔH<0ΔH>0联系ΔH=ΔH(生成物)−ΔH(反应物),键能越大,物质能量越低,越稳定;键能越小,物质能量越高,越不稳定常见反应类型(1)全部的燃烧反应;(2)酸碱中和反应;(3)金属与酸或水的反应;(4)原电池反应;(5)少数分解反应(如TNT爆炸);(6)大多数化合反应;(7)电石制乙炔的反应(1)大多数分解反应;(2)少数化合反应,如C与CO2、C与水蒸气的反应;(3)Ba(OH)2·8H2O与NH4Cl的反应;(4)盐的水解、弱电解质的电离4.吸热反应与放热反应的推断化学反应过程中释放或汲取的能量,都可以用热量(或换算成热量)来表述。通常把释放热量的化学反应称为放热反应,把汲取热量的化学反应称为吸热反应。(1)理论分析推断法ΔH=生成物的总能量−反应物的总能量。当ΔH>0时,反应吸热;当ΔH<0时,反应放热。ΔH=反应物的键能之和−生成物的键能之和。当生成物分子成键释放的总能量>反应物分子断键汲取的总能量时,该反应表现为放热反应,即ΔH<0;当生成物分子成键释放的总能量<反应物分子断键汲取的总能量时,该反应表现为吸热反应,即ΔH>0。(2)规律推断法常见的吸热反应:①大多数分解反应;②以H2、CO、C为还原剂的氧化还原反应,如C+H2O(g)CO+H2;③Ba(OH)2·8H2O与NH4Cl晶体的反应。常见的放热反应:①金属与水或酸的反应;②酸碱中和反应;③大多数化合反应;④燃烧反应;⑤铝热反应;⑥养分物质在生物体内的氧化反应。(3)图象推断法当反应物的总能量高于生成物的总能量时,为放热反应;当反应物的总能量低于生成物的总能量时,为吸热反应。(4)反应条件推断法反应起先须要加热,而停止加热后,反应亦可接着进行,则为放热反应;若反应须要持续不断地加热才能进行,则可能为吸热反应也可能为放热反应。(1)反应起先时须要加热的反应可能是吸热反应也可能是放热反应。有些吸热反应不但反应起先时须要加热,反应发生过程中仍需不断加热才能使反应接着进行下去;有的放热反应在反应起先时也须要加热,反应发生后会放出肯定的热量,假如放出的热量可使反应维持下去,则反应过程中不须要再加热,否则也必需不断加热才能使反应接着进行下去。(2)常温下就能进行的反应不肯定都是放热反应,如氢氧化钡和氯化铵的反应。(3)任何化学反应都伴随着能量变更,但能量变更不肯定都表现为热量变更,还可能以声、光、电等形式表现出来。(4)放出热量(或汲取热量)的物质变更过程不肯定是放热反应(或吸热反应),如水蒸气冷凝为水放热,干冰升华吸热,它们不是放热反应或吸热反应,而是物理变更过程。5.反应热大小的比较1.同一反应的比较(1)反应物状态不同S(g)+O2(g)SO2(g)ΔH1<0S(s)+O2(g)SO2(g)ΔH2<0因为等量反应物S(g)比S(s)所具有的能量多,反应放出的热量就多,ΔH1<ΔH2。(2)生成物状态不同H2(g)+O2(g)H2O(g)ΔH1<0H2(g)+O2(g)H2O(l)ΔH2<0因为等量产物H2O(g)比H2O(l)所具有的能量多,反应放出的热量少,所以ΔH1>ΔH2。(3)化学计量数不同H2(g)+O2(g)H2O(l)ΔH1<02H2(g)+O2(g)2H2O(l)ΔH2<0有2ΔH1=ΔH2且ΔH1>ΔH2。2.不同反应的比较(1)依据反应物的本性比较等物质的量的不同物质与同一物质反应时,越活泼,放热越多。H2(g)+Cl2(g)2HCl(g)ΔH1<0H2(g)+Br2(g)2HBr(g)ΔH2<0因Cl2比Br2活泼,故ΔH1<ΔH2。(2)反应程度不同C(g)+O2(g)CO2(g)ΔH1<0C(g)+O2(g)CO(g)ΔH2<0第一个反应程度大,放热多,因此ΔH1<ΔH2。留意:比较反应热时,要将其数值和前面的符号“+”“−”看作一个整体进行比较,不能只比较数值的大小。(1)若为放热反应,则有ΔH<0,反应放出的热量越多,ΔH的值越小。(2)若为吸热反应,则有ΔH>0,反应汲取的热量越多,ΔH的值越大。(3)对于不同的吸热、放热反应,吸热反应的ΔH大于放热反应的ΔH。考向一反应过程与能量变更图象分析典例1单斜硫和正交硫转化为二氧化硫的能量变更如下图所示。下列说法正确的是A.S(单斜,s)===S(正交,s)ΔH=+0.33kJ·mol-1B.正交硫比单斜硫稳定C.相同物质的量的正交硫比单斜硫所含有的能量高【解析】依据盖斯定律,得:S(单斜,s)===S(正交,s)ΔH=-0.33kJ·mol-1,可知单斜硫转化为正交硫时要放出热量,正交硫的能量要低,较稳定,故A项错误、B项正确;相同物质的量的正交硫比单斜硫所含有的能量低,C项错误;①表示断裂1molS(单斜,s)和1molO2(g)中的共价键所汲取的能量比形成1molSO2(g)中的共价键所放出的能量少297.16kJ,D项错误。【答案】B1.如图表示某反应的能量变更,对于该图的理解,你认为肯定正确的是A.曲线Ⅰ和曲线Ⅱ分别表示两个化学反应的能量变更B.曲线Ⅱ可表示反应2KClO32KCl+3O2↑的能量变更C.该反应不须要加热就能发生D.该反应的ΔH=E2−E1活化能与焓变的关系图解(1)在无催化剂的状况下:E1为正反应的活化能;E2为逆反应的活化能;ΔH=E1−E2为此反应的焓变。(2)催化剂的作用:降低E1、E2,但不影响ΔH,反应放热还是吸热取决于起点(反应物)和终点(生成物)能量的凹凸。考向二利用键能计算反应热典例1依据键能数据估算CH4(g)+4F2(g)===CF4(g)+4HF(g)的反应热ΔH为化学键C—HC—FH—FF—F键能/(kJ·mol-1)414489565155A.-485kJ·mol-1 B.+485kJ·mol-1C.+1940kJ·mol-1 D.-1940kJ·mol-1【解析】ΔH=反应物的键能总和-生成物的键能总和=414kJ·mol-1×4+155kJ·mol-1×4-489kJ·mol-1×4-565kJ·mol-1×4=-1940kJ·mol-1。【答案】D2.(1)乙苯催化脱氢制苯乙烯反应:已知:化学键C—HC—CC=CH—H键能/kJ·mol−1412348612436计算上述反应的ΔH=kJ·mol−1。(2)已知反应2HI(g)H2(g)+I2(g)的ΔH=+11kJ·mol−1,1molH2(g)、1molI2(g)分子中化学键断裂时分别须要汲取436kJ、151kJ的能量,则1molHI(g)分子中化学键断裂时需汲取的能量为kJ。利用键能计算反应热的方法(1)熟记反应热ΔH的计算公式ΔH=E(反应物的总键能之和)−E(生成物的总键能之和)(2)留意特别物质中键数的推断物质(1mol)P4C(金刚石)SiSiO2键数(NA)62241.下列化学反应属于放热反应的是A.浓硫酸溶于水B.镁溶于盐酸C.石灰石煅烧D.Ba(OH)2·8H2O晶体与NH4Cl晶体混合2.反应A+B→C(ΔH<0)分两步进行:①A+B→X(ΔH>0),②X→C(ΔH<0)。下列示意图中,能正确表示总反应过程中能量变更的是3.探讨表明N2O与CO在Fe+作用下发生反应的能量变更及反应历程如图所示,下列说法错误的是A.反应总过程ΔH<0B.Fe+使反应的活化能减小C.FeO+也是该反应的催化剂D.Fe++N2O―→FeO++N2、FeO++CO―→Fe++CO2两步反应均为放热反应4.单斜硫和正交硫转化为二氧化硫的能量变更如图所示,下列说法正确的是A.S(s,单斜)S(s,正交)ΔH=+0.33kJ·mol-1B.相同物质的量的正交硫比单斜硫的能量高C.正交硫比单斜硫稳定D.①表示断裂1molO2中的共价键所汲取的能量比形成1molSO2中的共价键所放出的能量少297.16kJ5.乙苯催化脱氢制苯乙烯反应:已知:化学键C—HC—CC===CH—H键能/kJ·mol-1412348612436依据表中数据计算上述反应的ΔH(kJ·mol-1)A.-124 B.+124C.+1172 D.-10486.在25℃、101kPa下,1mol白磷(化学式为P4)完全燃烧放出的热量和4mol红磷(化学式为P)完全燃烧放出的热量关系如图所示:由此推断,下列说法正确的是A.由红磷转化为白磷是吸热反应,等质量时红磷比白磷能量高,白磷比红磷稳定B.由红磷转化为白磷是放热反应,等质量时红磷比白磷能量低,红磷比白磷稳定C.由红磷转化为白磷是放热反应,等质量时红磷比白磷能量高,白磷比红磷稳定D.由红磷转化为白磷是吸热反应,等质量时红磷比白磷能量低,红磷比白磷稳定7.用Cl2生产某些含氯有机物时会产生副产物HCl。利用如下反应,可实现氯的循环利用:4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)ΔH=-115.6kJ·mol-1。下列说法正确的是A.该反应的活化能为115.6kJ·mol-1B.运用催化剂能使该反应的焓变增大C.该反应的正反应活化能比逆反应活化能大D.断裂H2O(g)中1molH—O键比断裂HCl(g)中1molH—Cl键所需能量多8.某同学设计如下三个试验方案以探究某反应是放热反应还是吸热反应。方案一:如图1所示,在小烧杯里放入适量除去氧化铝爱护膜的铝片,然后向烧杯里加入10mL2mol/L稀硫酸,用温度计测量温度变更,发觉温度由20℃渐渐升至75℃,随后温度渐渐下降至30℃,最终停留在20℃。方案二:如图2所示,在烧杯底部用熔融的蜡烛粘一块小木片,往烧杯里加入10mL2mol/L稀硫酸,再向其中加入氢氧化钠溶液,片刻后提起烧杯,发觉小木片脱落。方案三:如图3所示,甲试管中发生某化学反应。试验前U形管两侧红墨水液面相平,在化学反应过程中,通过U形管两侧红墨水液面凹凸推断某反应是吸热反应还是放热反应。序号甲试管中发生反应的物质U形管中两侧红墨水液面①氧化钙与水左低右高②氢氧化钡晶体与氯化铵晶体(充分搅拌)?③铝片与烧碱溶液左低右高④铜与浓硝酸左低右高依据上述试验回答下列相关问题:(1)铝片与稀硫酸的反应是(填“吸热”或“放热”)反应,写出该反应的离子方程式:。(2)方案一中,温度升至最高后又下降的缘由是
。(3)方案二中,小木片脱落的缘由是,由此得出的结论是。(4)方案三中,假如甲试管里发生的反应是放热反应,则U形管两侧红墨水液面:左边(填“高于”、“低于”或“等于”)右边。(5)由方案三的现象得出结论:试验①③④发生的反应都是(填“吸热”或“放热”)反应,假如放置较长时间,可视察到U形管里的现象是。(6)方案三中试验②的U形管中的现象为,说明反应物的总能量(填“大于”、“小于”或“等于”)生成物的总能量。1.[2024海南]依据图中的能量关系,可求得的键能为A. B. C. D.2.[2024海南]炭黑是雾霾中的重要颗粒物,探讨发觉它可以活化氧分子,生成活化氧。活化过程的能量变更模拟计算结果如图所示。活化氧可以快速氧化SO2。下列说法正确的是A.每活化一个氧分子汲取0.29eV能量B.水可使氧分子活化反应的活化能降低0.42eVC.氧分子的活化是O-O的断裂与C-O键的生成过程D.炭黑颗粒是大气中SO2转化为SO3的催化剂3.[2024江苏]下列说法正确的是A.氢氧燃料电池放电时化学能全部转化为电能B.反应4Fe(s)+3O2(g)2Fe2O3(s)常温下可自发进行,该反应为吸热反应C.3molH2与1molN2混合反应生成NH3,转移电子的数目小于6×6.02×1023D.在酶催化淀粉水解反应中,温度越高淀粉水解速率越快4.[2024北京]我国科研人员提出了由CO2和CH4转化为高附加值产品CH3COOH的催化反应历程。该历程示意图如下。下列说法不正确的是A.生成CH3COOH总反应的原子利用率为100%B.CH4→CH3COOH过程中,有C―H键发生断裂C.①→②放出能量并形成了C―C键D.该催化剂可有效提高反应物的平衡转化率5.[2024海南]由反应物X转化为Y和Z的能量变更如图所示。下列说法正确的是A.由反应的ΔH=E5−E2 B.由反应的ΔH<0C.降低压强有利于提高Y的产率 D.上升温度有利于提高Z的产率关于此反应说法错误的是A.肯定属于吸热反应B.肯定属于可逆反应C.肯定属于氧化还原反应D.肯定属于分解反应7.[2015·北京]最新报道:科学家首次用X射线激光技术视察到CO与O在催化剂表面形成化学键的过程。反应过程的示意图如下:下列说法正确的是A.CO和O生成CO2是吸热反应B.在该过程中,CO断键形成C和OC.CO和O形成了具有极性共价键的CO2D.状态Ⅰ→状态Ⅲ表示CO与O2反应的过程8.[2015上海]已知H2O2在催化剂作用下分解速率加快,其能量随反应进程的变更如下图所示。下列说法正确的是A.加入催化剂,减小了反应的热效应B.加入催化剂,可提高H2O2的平衡转化率C.H2O2分解的热化学方程式:H2O2→H2O+O2+QD.反应物的总能量高于生成物的总能量变式拓展变式拓展1.【答案】D【解析】曲线Ⅰ(表示没有运用催化剂)和曲线Ⅱ(表示运用了催化剂)是同一个反应的能量变更,A项错误;曲线Ⅱ可以表示运用了催化剂的放热反应的能量变更,但氯酸钾分解的反应属于吸热反应,B项错误;放热反应不肯定不须要加热,C项错误;反应的ΔH等于生成物的总能量减去反应物的总能量,D项正确。2.【答案】(1)124(2)299【解析】(1)在反应中苯环没有变更,结合ΔH=旧键断裂汲取的总能量−新键形成放出的总能量,则有ΔH=(348+412×2)kJ·mol−1(612+436)kJ·mol−1=124kJ·mol−1。(2)设1molHI(g)分子中化学键断裂汲取的能量为xkJ,由反应热与键能的关系可知,2x=436+151+11,解得x=299,故1molHI(g)分子中化学键断裂时需汲取的能量为299kJ。考点冲关考点冲关1.【答案】B【解析】A.浓硫酸溶于水是物理变更,而非化学变更,故不属于放热反应,A错误;B.镁溶于盐酸发生反应生成氯化镁和氢气且放出大量的热,属于放热反应,B正确;C.石灰石在高温条件下煅烧发生分解反应,属于吸热反应,C错误;D.Ba(OH)2·8H2O晶体与NH4Cl晶体混合属于吸热反应,D错误。答案选B。2.【答案】D【解析】由反应A+B→C(ΔH<0)分两步进行①A+B→X(ΔH>0)②X→C(ΔH<0)可以看出,A+B→C(ΔH<0)是放热反应,A和B的能量之和大于C,由①A+B→X(ΔH>0)可知这步反应是吸热反应,X→C(ΔH<0)是放热反应,故X的能量大于A+B;A+B的能量大于C;X的能量大于C,图像D符合。3.【答案】C【解析】A项,反应总过程为N2O+CO===N2+CO2,依据图示可知,反应物总能量高于生成物总能量,为放热反应,ΔH<0,正确;B项,依据反应历程,Fe+为催化剂,能够降低反应的活化能,正确;C项,FeO+为中间产物,而不是催化剂,错误;D项,依据图示,Fe++N2O―→FeO++N2、FeO++CO―→Fe++CO2两反应中反应物总能量均高于生成物总能量,均为放热反应,正确。4.【答案】C【解析】依据图示可知,相同物质的量的单斜硫的能量比正交硫的能量高,S(s,单斜)S(s,正交)ΔH=-0.33kJ·mol-1,A、B均错误;物质的能量越低越稳定,故正交硫比单斜硫稳定,C正确;①表示断裂1molO2中的共价键和1mol单斜硫的化学键所汲取的能量比形成1molSO2中的共价键所放出的能量少297.16kJ,D错误。5.【答案】B【解析】由反应热=反应物总键能-生成物总键能可知ΔH=(5×412+348-3×412-612-436)kJ·mol-1=+124kJ·mol-1。6.【答案】D【解析】由图像知:白磷比红磷能量高,能量越高越不稳定,故红磷比白磷稳定,红磷转化为白磷时须要汲取能量,属于吸热反应。7.【答案】D【解析】A项,活化能不等于反应热,错误。B项,催化剂对反应焓变的大小无影响,错误。C项,考生易因不清晰反应热与活化能的关系而出错,ΔH=正反应活化能-逆反应活化能<0,故正反应活化能比逆反应活化能小,错误。D项,考生利用键能计算时,易因忽视1molH2O中含有2molH—O键而出错,4×E(H—Cl)+498kJ·mol-1-[2×243kJ·mol-1+4×E(H-O)]=-115.6kJ·mol-1,整理得E(H—O)-E(H—Cl)=31.9kJ·mol-1,故断开1molH—O键比断开1molH—Cl键所需能量多,正确。8.【答案】(1)放热2Al+6H+2Al3++3H2↑(2)当化学反应完成后,随着热量的散失,烧杯里溶液的温度降低(3)蜡烛熔化氢氧化钠与稀硫酸的反应是放热反应(4)低于(5)放热红墨水液面左右相平(6)红墨水液面左高右低小于【解析】(1)依据温度计示数的变更可推断铝与稀硫酸的反应是放热反应,金属与非氧化性酸的反应实质是金属与H+反应。(2)当化学反应完成后,随着热量的散失,烧杯里溶液的温度会降低。(3)蜡烛受热熔化,小木片就会脱落,由此可推知氢氧化钠与稀硫酸发生的反应是放热反应。(4)假如甲试管里发生的反应是放热反应,则U形管内左侧气体温度上升,气体压强增大,U形管左侧气体压强大于外界大气压,红墨水液面左低右高。(5)依据试验①③④的现象可推知,氧化钙与水的反应、铝与氢氧化钠溶液的反应、铜与浓硝酸的反应都是放热反应。(6)氢氧化钡晶体与氯化铵晶体混合发生吸热反应,则U形管左侧气体压强小于外界大气压,红墨水液面左高右低。对于吸热反应,反应物的总能量小于生成物的总能量。直通高考直通高考1.【答案】A【解析】依据图示可知1molCH4分解变为1molC(g)原子和4molH(g)原子共汲取的能量是(75+717+864)kJ=1656kJ的能量,则C-H键的键能为1656kJ÷4mol=414kJ/mol,故合理选项是A。2.【答案】CD【解析】A.由图可知,反应物的总能量高于生成物的总能量,因此是放出能量,故A不符合题意;B.由图可知,水可使氧分子活化反应的活化能降低0.18eV,故B不符合题意;C.由图可知,氧分子的活化是O-O的断裂与C-O键的生成过程,故C符合题意;D.活化氧可以快速氧化SO2,而炭黑颗粒可以活化氧分子,因此炭黑颗粒可以看作大气中SO2转化为SO3的催化剂,故D符合题意;故答案为CD。3.【答案】C【解析】A项,氢氧燃料电池放电时化学能不能全部转化为电能,理论上能量转化率高达85%~90%,A项错误;B项,反应4Fe(s)+3O2(g)2Fe2O3(s)的ΔS<0,该反应常温下可自发进行,该反应为放热反应,B项错误;C项,N2与H2的反应为可逆反应,3molH2与1molN2混合反应生成NH3,转移电子数小于6mol,转移电子数小于6×QUOTE6.02×1023,C项正确;D项,酶是一类具有催化作用的蛋白质,酶的催化作用具有的特点是:条件温柔、不需加热,具有高度的专一性、高效催化作用,温度越高酶会发生变性,催化活性降低,淀粉水解速率减慢,D项错误;答案选C。点睛:本题考查燃料电池中能量的转化、化学反应自发性的推断、可逆的氧化还原反应中转移电子数的计算、蛋白质的变性和酶的催化特点。弄清化学反应中能量的转化、化学反应自发性的判据、可逆反应的特点、蛋白质的性质和酶催化的特点是解题的关键。4.【答案】D【解析】A项,依据图示CH4与CO2在催化剂存在时生成CH3COOH,总反应为CH4+CO2CH3COOH,只有CH3COOH一种生成物,原子利用率为100%,A项正确;B项,CH4选择性活化变为①过程中,有1个C—H键发生断裂,B项正确;C项,依据图示,①的总能量高于②的总能量,①→②放出能量,对比①和②,①→②形成C—C键,C项正确;D项,催化剂只影响化学反应速率,不影响化学平衡,不能提高反应物的平衡转化率,D项错误;答案选D。点睛:本题考查原子利用率、化学反应的实质、化学反应中的能量变更、催化剂对化学反应的影响,解题的关键是精确分析示意图中的信息。留意催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率,催化剂不能变更ΔH、不能使化学平衡发生移动。5.【答案】BC【解析】A.依据化学反应的实质,由反应的ΔH=E3−E2,A项错误;B.由图象可知,反应物的总能量高于生成物的总能量,该反应为放热反应,即由反应的ΔH<0,B项正确;C.依据化学反应2X(g)3Y(g),该反应是气体分子数增加的可逆反应,降低压强,平衡正向移动,有利于提高Y的产率,C项正确;D.由B分析可知,该反应为放热反应,上升温度,平衡逆向移动,Z的产率降低,D项错误;答案选BC。【名师点睛】对于化学图象问题,可按以下的方法进行分析:①认清坐标系,搞清纵、横坐标所代表的意义,并与化学反应原理挂钩。②紧扣反应特征,搞清反应方向是吸热还是放热,体积增大还是减小,有无固体、纯液体物质参与反应。③看清起点、拐点、终点,看清曲线的变更趋势等等。本题考查化学反应与能量变更,主要结合物质反应与能量变更图,考
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