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文档简介
2025/3/161EVA发泡技术资料2025/3/162目录一、物料1、主料2、助剂填充料发泡剂氧化锌架桥剂架桥助剂色料功能助剂二、设备与工艺三、常用配方四、成本核算五、问题及分析2025/3/163一、主料—EVA树脂乙烯-醋酸乙烯共聚物(也称乙烯-乙酸乙烯共聚物)是有乙烯(E)和乙酸乙烯(VA)共聚而制得,英文名称为:EthyleneVinylAcetate,简称EVA。特性
EVA树脂的特点是具有良好的柔软性,橡胶般的弹性,在0℃以下仍能够具有较好的可挠性,透明性和表面光泽性好,化学稳定性良好,抗老化和耐臭氧强度好,无毒性。与填料的掺混性好,着色和成型加工性好。2025/3/164
它与乙酸乙烯含量和分子量、熔融指数关系很大。当熔融指数(MI)一定,乙酸乙烯(VA)含量提高时候,其弹性、柔软性、相溶性、透明性等也随着提高。当VA含量减少时候,则性能接近于聚乙烯,刚性增高,耐磨性、电绝缘性提高。若VA含量一定时,熔融指数增加,则软化点下降,改善加工性和表面光泽,但强度会下降,否则,随MI的降低分子量增大,冲击性能和抗环境应力,开裂性能提高。2025/3/165EVA树脂是乙烯-醋酸乙烯共聚物,一般醋酸乙烯(VA)含量在5%~40%。与聚乙烯相比,EVA由于在分子链中引入了醋酸乙烯单体,从而降低了结晶度,提高了柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能,被广泛应用于发泡鞋料、功能性棚膜、包装膜、热熔胶、电线电缆及玩具等领域。一般来说,EVA树脂的性能主要取决于分子链上醋酸乙烯的含量。
2025/3/166EVA—应用(1)发泡鞋材鞋材是我国EVA树脂最主要的应用领域。在鞋材使用的EVA树脂中,醋酸乙烯含量一般在10%~22%。由于EVA树脂共混发泡制品具有柔软、弹性好、耐化学腐蚀等性能,因此被广泛应用于中高档旅游鞋、登山鞋、拖鞋、凉鞋的鞋底和内饰材料中。另外,这种材料还用于隔音板、体操垫和密封材领域。我国广东的顺德、东莞、中山,福建的晋江、泉州和浙江的温州是我国鞋业的主要生产基地,每年消耗大量的EVA树脂产品。2025/3/167(2)薄膜EVA薄膜的主要用途是生产功能性棚膜。功能性棚膜具有较高的耐候、防雾滴和保温性能,由于聚乙烯不具有极性,即使添加一定量的防雾滴剂,其防雾滴性能也只能维持2个月左右;而添加一定量EVA树脂制成的棚膜,不仅具有较高的透光率,而且防雾滴性能也有较大提高,一般可超过4个月。另外,EVA还可用于生产包装膜、医用膜、层压膜、铸造膜等。2025/3/168(3)电线电缆随着计算机及网络工程的不断发展,出于对机房安全的考虑,人们越来越多地使用无卤阻燃电缆和硅烷交联电缆。由于EVA树脂具有良好的填料包容性和可交联性,因此在无卤阻燃电缆、半导体屏蔽电缆和二步法硅烷交联电缆中使用较多。另外,EVA树脂还被应用于制作一些特殊电缆的护套。在电线电缆中使用的EVA树脂,醋酸乙烯含量一般在12%~24%。2025/3/169(4)玩具EVA树脂在玩具中也有较多应用,如童车轮、座垫等。近年来,我国玩具加工业发展迅速,生产多集中于沿海的东莞、深圳、汕头等地,主要以出口和对外加工为主。据分析,这些厂家每年消耗EVA树脂约5000t,使用牌号与鞋材用料基本相同。2025/3/1610(5)热熔胶
以EVA树脂为主要成分的热熔胶,由于不含溶剂,不污染环境且安全性较高,非常适合于自动化的流水线生产,因此被广泛应用于书籍无线装订、家具封边、汽车和家用电器的装配、制鞋、地毯涂层和金属的防腐涂层上。热熔胶主要使用醋酸乙烯含量在25%~40%的品种。国内虽有此牌号的产品,但长期未安排生产,因此全部被进口料所占有。2025/3/1611(6)其他EVA树脂在油墨、箱包、酒瓶垫盖等领域也有较为广泛的应用,估计这些方面消耗EVA树脂不少于15kt。2025/3/1612EVA—发泡常用型号名称型号VA含量生产厂家EVAVS43018韩国现代EVAH218118新加坡聚烯烃EVA7350M18台湾塑胶EVA131618韩国韩华EVA460美国杜邦EVAV5110J18扬子石化EVAEV101亚洲聚合EVAMP441美国杜邦EVAEV303台湾亚聚EVA63018台湾塑胶EVA18-318北京有机2025/3/1613低密度聚乙烯(LDPE)低密度聚乙烯(LDPE)是高压下乙烯自由基聚合而获得的热塑性塑料。LDPE是树脂中的聚乙烯家族中最老的成员,二十世纪四十年代早期就作为电线包皮第一次商业生产。LDPE综合了一些良好的性能:透明、化学惰性、密封能力好,易于成型加工。这决定了LDPE是当今高分子工业中最广泛使用的材料之一。2025/3/1614化学和性能乙烯是聚乙烯制品的基本结构单元。它是从炼油厂气、液化的石油气或液态烃中获得的无色气体。因为它是许多其它工业化学品和聚合物的成分,所以不断地存在乙烯供应的竞争。这种获得乙烯的竞争具有戏剧性地影响着聚乙烯的价格和有效价值。例如:1990年,国内乙烯生产能力约为465亿磅,其中51%用于象聚乙烯这样的聚合物的生产。2025/3/1615常规的LDPE可用两种方法生产:管式法或釜式法。两种制法都是将高纯度乙烯通入高压(103到276MPa)高温(300到500F)含有引发剂的反应器中。引发剂或是氧气或是一种有机过氧化物。反应终止的实现是通过加入链终止剂或靠两个分子链的连结。2025/3/1616与其它聚乙烯(HDPE和LLDPE)制法获得的线性结构不同,通过高压手段制得的聚合物是分支结构。这种分支结构赋与常规LDPE优异的透明性、曲挠性及易于挤出的性能。为满足不同应用而特制的LDPE树脂是通过分子量、结晶度及分子量分布MWD的平衡与控制而得到的。2025/3/1617
分子量是表示构成聚合物的所有分子链的平均长度。为了方便,熔融指数(MI)被选作塑料工业分子量大小的量度。熔融指数用克/10分钟给出,它与分子量的大小成反比。对于LDPE,熔融指数反映了树脂的流动性能和涉及成品大形变的性质。降低MI(增大分子量)在增加大部分强度性能的同时,降低了LDPE的流动性和制造过程中树脂流向薄壁的能力。LDPE中的结晶度是树脂中存在的分支短链数量的函数。对于LDPE,结晶度正常浮动范围为30—40%。2025/3/1618
增加LDPE的结晶度将增大LDPE的刚度、抗化学腐蚀性、透气性能、拉伸强度、耐热性;同时,降低了LDPE的冲击强度、撕裂强度和抗应力开裂性。分子量分布(MWD)或聚合度分布性定义为重均分子量与数均分子量的比值。塑料工业中,MWD值3—5的树脂被认为是具有窄的分子量分布,MWD值6—12为中等分子量分布,MWD值在13以上视为宽分子量分布。MWD主要反映与流动相关的性能。具有相等平均分于量的树脂,宽分子量分布的在加工过程显示了比窄分子量分布的树脂具有更好的流动性。MWD对最终使用性能有些影响。但是,MWD的影响一般都被分子量的变化影响掩盖。2025/3/1619加工
LDPE级别可以满足大部分热塑性成型加工技术的要求。包括:薄膜吹制、薄膜铸制、挤压贴胶、电线电缆贴胶、注射成型、吹塑成型。2025/3/1620应用
LDPE可单独使用或与聚乙烯家族其它成员共混使用。广泛应用于包装。建筑、农业、工业和消费市场。LDPE最大的销路是制作薄膜。吹塑或铸压工艺生产出的单一和复合LDPE薄膜占LDPE国内消费总量的55%以上。LDPE制做的薄膜表现了良好的光学性能、强度、曲挠性、密封性以及缓慢的气味扩散性和化学稳定性。LDPE用来包装面包、农产品、快餐食品、纺织品、经久性消费品及一些工业制品。LDPE也可用作非包装薄膜,比如:一次性尿布、农用薄膜和缩水膜。2025/3/1621挤压贴胶它是LDPE的另一个主要市场。由于LDPE分子的结构特点,它是聚乙烯树脂家族中唯一能够满足挤压贴胶加工工艺要求的树脂。贴胶提供了有助于成品包装密封的防护层,必不可少的优良的拉伸性能、持久的覆盖性和低的气味扩散性。典型的熔融指数范围为3—15克/10分钟。LDPE贴胶可覆盖在很多基质上面,如:纸、板、布料和其它高分子材料。LDPE贴胶是保证基质热密封性和防湿性的一个经济而有效的手段。使用LDPE贴胶的市场有盛牛奶的盒子、无菌防腐包装、食品包装、胶带和纸制品。
LDPE复合挤压广泛作为高阻隔复合层压板的一种组分。重要的要求就是防湿和密封。满足不同的要求,树脂的性能随之不同。它可用于无菌包装、药品与日用品的包装。2025/3/1622模塑在聚乙烯树脂家族的竞争中,吹塑成型与注射成型使用常规LDPE已经相对稳定。LDPE树脂由于它的抗曲挠性和加工特性而被用于模塑成型。树脂熔融指数范围为0.5—2.0克/10分钟,密度变化范围0.918—0.922克/立方厘米。LDPE模塑应用于制做要求挤压性能的医用和日用消费瓶以及封密件。2025/3/1623电线与电缆
LDPE最初是用作电线、电缆的包皮材料。LDPE显示了优异的电性能和抗磨性能,这些性能是市场上严格要求的。树脂熔融指数范围为0.25-2.0克/10分钟,密度为0.918---0.932克/立方厘米。当今,LDPE树脂被用作电讯电缆的外皮。2025/3/1624常用LDPE型号名称型号密度熔融指数生产厂家LDPE951-0500.9192.17茂名石化LDPEFD02740.9232.0卡塔尔LDPEJ43240.9232.5泰国LDPE200GG0.92马来西亚LDPE15803-0200.9202.0俄罗斯LDPE16204-0200.9242.0俄罗斯LDPELD1000.92252.0燕山石化LDPELD1040.9252.0燕山石化LDPEN2200.9222.2上海石化LDPEQ2000.9222.0上海石化LDPE112A-10.91922.0燕山石化2025/3/1625边角料就是发泡厂所发材料在出货之前,切下的边角和裁断斩下的边角料,经过处理(切除溢出模具外,粘有灰尘、杂物的部分),用轮机混炼三至四次,所得产品。其产品品质的好坏,起决于来源,有主料为EVA的、EVA加LDPE、全LDPE、再生料等,全EVA的边角料为最好的。此产品适宜添加在EVA、LDPE、橡胶发泡材料和其它橡胶制品中,添加量为主料的30至50PHR。2025/3/1626常用的改性原料POE
POE是美国陶氏(DOW)化学公司90年代中期开发的茂金属系聚烯烃弹性体,商品名称Engage,它是乙烯与辛烯的共聚物。EngagePOE不仅是聚丙烯的优良抗冲击改性剂,还是制鞋用的性能优异的新型材料,用Engage生产的注塑鞋底、微孔鞋底和海绵中底比EVA,SBS和PVC的拉伸强度、弹性和撕裂强度高、而且耐磨好。2025/3/1627EPDM
三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯以及非共轭二烯烃的三元共聚物,1963年开始商业化生产。每年全世界的消费量是80万吨。EPDM最主要的特性就是其优越的耐氧化、抗臭氧和抗侵蚀的能力。由于三元乙丙橡胶属于聚烯烃家族,它具有极好的硫化特性。在所有橡胶当中,EPDM具有最低的比重。它能吸收大量的填料和油而影响特性不大。因此可以制作成本低廉的橡胶化合物。三元乙丙的主要聚合物链是完全饱和的。这个特性使得三元乙丙可以抵抗热、光、氧气,尤其是臭氧。三元乙丙本质上是无极性的,对极性溶液和化学物具有抗性,吸水率低,具有良好的绝缘特性。2025/3/1628
EPDM属于烯烃类橡胶,与烯烃类原料,如EVA、LDPE相熔性好,可以做为EVA的改性材料。以提高弹性、抗老化性能。另外EPDM属于透明性良好,可以用来做透明橡胶制品。2025/3/1629天然橡胶---NR
天然橡胶是由人工栽培的三叶橡胶树分泌的乳汁,经凝固、加工而制得,其主要成分为聚异戊二烯,含量在90%以上,此外还含有少量的蛋白质、脂及酸、糖分及灰分。天然橡胶具有很强的弹性和良好的绝缘性、可塑性、隔水隔气、抗拉和耐磨等特点。在发泡行业,由于与EVA相熔性好,通常用来提高发泡材料的弹性及其他方面的性能。2025/3/1630填充料在EVA发泡材料中,主要使用石粉、滑石粉做填充料。主要作用:一、是降低材料成本;二、增容、填充,改善发泡材料密度;三、提高产品硬度;四、提高产品的尺寸稳定性。2025/3/16311、重质碳酸钙由方解石、白色大理石粉碎而成,根据颗粒细度有400--2500目,它具有白度高、纯度好、化学成分稳定等特性。用途:用于塑料,橡胶、化工、涂料、油漆等工业中作填充剂。在发泡材料中一般选用400目~1200目的。添加30~50PHR。2025/3/16322、轻质碳酸钙以优质石灰石为原料,用碳化法制取的(碳酸钙)。无毒、无味、无刺激性;折光率低,易于着色;堆积比重小,且白度高,颗粒均一性好,能溶于酸性水溶液中,热稳定性550℃
用途:用于橡胶、塑料、造纸、涂料以及油漆、油墨、建材等工业中作填充剂。在橡塑制品中的作用:降低材料成本;改善材料密度(密度比重钙要好)。2025/3/16333、滑石粉由滑石经加工粉碎而成,根据颗粒细度有300目~4000目。滑石是一种含水的具有层状结构的硅酸盐矿物,化学式为Mg3〔Si4O10〕(OH)2。其化学组成氧化镁(MgO)31.88%,(二氧化硅)SiO263.37%,H2O4.75%,常含少量的Fe、Al等元素。常用来调整材料的密度细腻度、补强、改善手感及起到一定的止滑作用。2025/3/1634发泡剂
EVA发泡主要采用的发泡剂为偶氮二甲酰胺,由于该发泡剂发气量大,发气量稳定,分解速率快,在EVA发泡行业得到了广泛的应用,随着发泡技术的发展以及对发泡材料性能要求的提高,对发泡剂提出了更高的要求,发泡剂逐步向精细化、功能化方向发展。衡量一种化学发泡剂好坏的主要技术指标有分解温度、发气量、分解速度和分解放热等。2025/3/1635发泡剂AC(ADCA)偶氮二甲酰胺
为淡黄色粉末,无毒、无味、不变色、不污染,是一种稳定性较好的发泡剂。分解产生的N2、NH3、CO2(其中N2占65%;CO2占33%;NH33%)。分解温度在195~200℃,发气量为200~220ml/g。目前常用的改性AC发泡剂按分解温度分为高温AC发泡剂(分解温度200℃)、中温AC发泡剂(分解温度165℃)、低温AC发泡剂(分解温度135℃)。2025/3/1636发泡剂OBSH(OT、OB)化学名称:对,对-二苯磺酰肼为白色粉末。无毒、无味、不变色、不污染,膨胀率较小,分解温度和硫化温度相近。不加发泡助剂就能形成较均匀微孔结构,收缩率比发泡剂H和AC都小,宜于制造尺寸要求比较严格的制品。对氯丁橡胶的硫化还具有活化作用,特别适用于氯丁橡胶的发泡剂。2025/3/1637发泡剂H(DPT、BN)为淡黄色粉末。不变色、不污染、有气味,在热和酸的作用下,会析出大量的气体和热量。所产生的甲醛可用发泡助剂使之消除,但残留的胺会使海绵橡胶带有鱼腥味。加入尿素、三聚氰胺和某些氨基化合物,可以部分地减弱这种气体。由于发泡剂H分解速度快、产生的气体(N2、NH3)量大,如胶料熔体强度不够,易使海绵橡胶的孔壁破裂,形成开孔,而且当内压减小时,收缩也较大。因此,使用时要注意其用量及发泡助剂的选择。2025/3/1638氧化锌
白色粉末,是一种两性氧化物,溶于酸、氢氧化铵溶液,不溶于水和乙醇。高温时呈黄色,冷后恢复白色,加热至1800℃升华,比重5.606,溶点:1975℃。2025/3/1639氧化锌的制做方法目前,世界上氧化锌的生产方法大体上可分为“干式法”和“湿式法”两大类。1、“干式法”又分为间接法和直接法两种。a、直接法又称美国法,它以矿石为原料,经高温还原、氧化,直接获得氧化锌产品。该法虽能以矿石为原料,但缺点是能耗大,产品质量不稳定,一级品率很低,重金属含量高。b、间接法又称法国法,它是以高纯锌锭为原料,经高温升华、氧化制得氧化锌。该法的优点是产品纯度高,缺点是锌锭价格昂贵,能耗大,成本高,产品活性低,使用面受到限制。2025/3/16402、“湿法”又称化学法,是近年来兴起的生产氧化锌的方法。该法种类较多,但多处于开发阶段。目前广泛采用的方法为硫酸法,即粗ZnO用硫酸浸取、除杂、净化,加入碳酸钠进行复分解反应,中间产品经烘干或煅烧即得碱式碳酸锌或氧化锌。作为硫酸法的改进,亦有用碳酸氢铵代替碳酸钠作为沉淀剂的。该法的优点是一个流程可得多种产品,产品质量好,重金属含量低,比表面积大,易分散,其缺点是硫酸和碳酸钠(碳酸氢铵)消耗量大。2025/3/1641氧化锌在发泡制品中的作用氧化锌分散在胶料中,炼胶时作为热传递导体.可使制品的发泡过程中各区域温度一致,缩短硫化时间,同时避免胶料局部过热而烧焦或老化.影响氧化锌发挥作用的因素:
-粒径大小
-分散性
-比表面积2025/3/1642氧化锌在橡胶制品中的作用活化剂:氧化锌在硬脂酸的作用下形成锌皂,提高了在橡胶胶料的溶解度,并与促进剂形成了一种络合物,使促进剂更加活泼,催化了硫磺,形成了一种很强的硫化剂。提高硫化胶的交联密度:氧化锌和硬脂酸形成了一种可溶性的锌盐,它和含硫的橡胶促进剂形成侧链基团的偶合。提高硫化胶的耐热老化的性能:氧化锌对硫化胶有良好的热稳定性作用。2025/3/1643活性氧化锌之优点活性氧化锌可因应各种物性要求制造出各种多孔结晶体(粒状、棉花状、晶须形状……等),以增加拉力、撕裂、扭力、抗张以及比重低4.8~5.6(干式法氧化锌5.8~6.2),增加产品之轻便性。2025/3/1644活性氧化锌可改善氧化锌粘、涩之特性,并改善架桥、结块现象,又因为粒状结晶,所以分散性好。干式法氧化锌粘、涩,形状为实心针柱状或实心片状之氧化锌,容易架桥、结块,混炼时不易分散。活性氧化锌有毒重金属极低,铅、镉、砷、汞含量不超过20PPm,可保障人体健康。干式法铅、镉含量将视原料纯度而定,依经验台湾生产之干式法氧化锌约为铅、镉50~140ppm,大陆、印度、泰国等氧化锌铅、镉含量甚至高达7000~8600PPm,对人体及环境造成极大之伤害。2025/3/1645干式法氧化锌中含有大量的有害重金属铅、镉、铜、锰等易导致橡胶老化、龟裂。活性氧化锌针对需求生产比表面积(25~70m2/g),比干式法氧化锌(4~6m2/g)大许多,散热较好,可抑制橡胶老化。活性氧化锌因纯度高,重金属极低、遮蔽率较小,适合适用于有色及浅色制品,颜色鲜艳、不变色,且可降低色料使用量。2025/3/1646活性氧化锌使用低温热交换炉干燥,不含硫,煤渣或黑烟渣,色泽亮丽。干式法氧化锌因用直火或以焦碳做还原剂与锌矿煅烧,含硫量高,有煤渣或黑烟渣,色泽呈灰色至暗灰色或暗灰色至暗褐色,因为含硫量高,在较热环境中储存混炼过的橡胶原料容易死料。2025/3/1647交联剂—架桥剂概念:交联就是使得线性或者轻度支型化的高分子材料转变成为体形结构的高分子材料。
交联剂是一类受热能放出游离基来活化高分子链,使它们发生化学反应而相互交联起来的一种助剂。线型的热塑性树脂通过高分子链之间的交联反应可以得到三维的网状结构以改善它的流变特性和物理机械性能。如:拉伸强度、抗撕裂强度、回弹性、硬度等都有上升;伸长率、永久变形性下降;耐热性、高温尺寸稳定性,耐化学药品性能都得到提高。2025/3/1648常用交联剂的性能指标半衰期:原子衰变一半所需的平均时间间隔,称为半衰期。DCP半衰期:116℃下10小時;135℃下1小時;180℃下1分鐘。BIPB的半衰期:118~120℃(半衰期10小時),182℃(半衰期1分鐘)。为提高架桥速度和交联密度,通常在配方中添加架桥助剂,在发泡配方中常用的架桥助剂有:TAIC等。2025/3/1649BIPB与DCP无味与有味的原因DCP的热分解过程:
DCP的热分解过程中我们可以看出,由DCP热分解产生的异丙苯氧自由基也可以形成甲基自由基和苯乙酮,苯乙酮是一种具有难闻气味的物质,这就是为什么DCP在给聚合物做交联剂的时候,在交联的过程当中以及制成的成品都有一种难闻的臭味。2025/3/1650BIPB的热分解过程BIPB热分解产生烷基自由基,烷基自由基与游离的高分子基质反应,我们可以看出,BIPB的交联产物有:甲烷(CH4)……气体丙酮……易挥发叔丁醇……易挥发还有其他剩下的都是一些没有味道的固体化合物,所以BIPB在交联过程中及制成品中都几乎没有气味。2025/3/1651色料在EVA发泡材料中,一般使用有机颜料和无机颜料来着色,有机颜料具有色彩丰富、鲜艳的特点,但耐侯性稍差;无机颜料具有耐侯性、耐热性优越,颜色比较单一等特点。由于使用色粉直接着色,存在污染、添加不方便等弊端,促进了色粉造粒行业的快速发展。色母粒行业的发展,使得色母粒花色品种由原来的简单着色向复杂化、颜料高浓度化、功能化方向发展。2025/3/1652EVA发泡中常用的色料色料主色只有四种:红、黄、蓝、黑;其它颜色如:绿、棕、桔、紫等都是复配色,用二种或三种原色调配出来的。2025/3/1653着色剂注意以下几点:具有一定的耐热性,能够满足加工的要求;具有一定的耐侯性,能够满足发泡材料在使用过程中不退色或变色;在加工中,主要注意几项指标:分散性、着色力、耐热性、迁移性、酸碱性;2025/3/1654功能助剂随着材料科学的不断进步,新型聚合物不断涌现,并逐步应用到发泡配方中,同时随着人们环保意识的逐步提高,对发泡材料的环保性能提出了新的要求,为适应发展的需要,人们在采用新材料的同时,为改善加工性能,满足加工工艺的要求,特殊的加工助剂逐步应用于生产加工的过程中,同时起到了不可取代的作用。目前在发泡材料生产过程中经常使用的加工助剂及功能助剂有:分散剂、流动助剂、热稳定剂、软化剂、改质剂、阻燃剂、抗静电剂、耐磨剂、除味剂等。2025/3/1655硬脂酸(StearicAcid)化学名称:十八(烷)酸
分子式:C18H36O2
分子量:284.47物化性质:常温下为白色片型或珠状蜡状固体,不溶于水,微溶于苯和二硫化碳,易溶于热乙醇,无毒无味,具备有机羧酸的一般化学通性。熔点:70.1℃。加热至90-100℃,逐渐挥发。沸点:383℃。2025/3/1656硬脂酸的用途:应用于天然橡胶、合成胶等行业并做其胶乳的硫化活性剂,亦可做为制作增塑剂、软化剂、防水剂、擦亮剂、纺织行业的油剂、抗静电剂、金属机械工业润滑剂、制瓦行业脱膜剂,并可用于制造聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯的添加剂,在化妆品、蜡烛、药品等行业也有广泛应用。2025/3/1657二、设备与工艺1、利拿机又名密炼机、混炼机:它主要由机电、料槽和加压盖等部分组成。附件:混炼温度表、时间表、马达电流表、搅拌轴和一个自动温控装置组成。类型:按料槽的容量分类,有115、75、55、35升,还有开发用的10、05升等规格。用途:将不同的化工原料通过加温加压,通过一定的时间,使所有原料完全均匀的分散到一起。2025/3/1658操作利拿时应注意事项:①、时间和温度的关系:EVA,软化温度较低是65℃左右,熔点是85℃左右,在设定操作温度时就要低一点,一般在110-115℃就可以了,时间8分内就好;LDPE软化温度较高是95℃,熔点是105℃,操作时设定温度相对高点,一般要125℃以上。因DCP的交联温度是140℃左右,所以在操作也不能太高,以免材料不良。②、每次翻料时一定要翻到位,并将溢出槽外的原料扫到槽内,以免造成原料分散不良及物性不稳定的现象,一般四次就可以了。2025/3/1659密炼机2025/3/16602、开炼机又名轮机类型:按直径大小分类,发泡厂现场用的有12、14、16、18、22英寸,开发用的8、10英寸。作用:主要是整理材料、补充利拿机混炼的不足,因用开炼机混炼工人劳动强度大、效率底、污染严重、对材料物性影响大等,同时不利于连续化生产,所以生产现场一般用开炼机进行二段混炼。2025/3/1661混炼注意事项:①、根据不同的材料设定不同的混炼温度,一般EVA设定80℃左右;再生料、PE料设定为100-110℃左右;②、操作过程一般是先打厚二到四次,之后打薄三次,最后再调整到适当的厚度出片。2025/3/1662开炼机2025/3/16633、出料机又名出片机整体由出料开炼机和出料机组成,出料机有4轮式、5轮式和7轮式。
作用:
针对不同油压模具的规格斩出不同规格的片料,厚度一般不得超出1-1.5毫米(出料如果太厚不容易散热);同时降低混炼胶的温度。2025/3/1664出片机一2025/3/1665出片机二2025/3/16664.造粒机主要用于造平板、立体小模和射出发泡材料和色母粒等,目的是满足作业和工艺的要求。提高产品质量(清洁度)、降低不良率。2025/3/1667造粒机2025/3/16685.模具模压发泡模具分大发泡小发泡(平板和立体模)。小模分平板和立体模,发泡机台基本一样,区别是模具的造型不同,具有生产工艺流程短、产生的边角料少、生产效率高,但也有模具造价高、生产灵活性差等不足。模具是由A3钢材加工而成,优点:一定的柔性,易压花纹,造价较低,缺点:耐酸碱性很差,易腐蚀,表面密度较差。2025/3/1669小发泡立体模具2025/3/1670小发泡平板模2025/3/16716、油压机又名硫化机由机电、油箱、油缸、顶柱、机身和热板等组成。油压的大小尺寸,完全由顶柱的大小尺寸和所能承受的重量来定,台资厂的说法是以它的尺寸,一般发泡厂机台为24-26-30-32-34英寸不等;大陆厂按它所承爱的重量600-800-1000-1350吨不等.用途:是将出片好的材料放入规定的模具内通过加温、加压到一定时间,发泡出不同规格的材料。2025/3/1672注意事项:一般温度160-165度,如果没有温控装置的,用蒸气表一般6-7KG/CM2;压力150KG/CM2
以上,不要高出200KG/CM2,因发泡过程中产生气体,模具内的气体和油压本身的压力产生反冲,油压机的压力一定会增大20-30KG/CM2;时间是按材质的好外和物性要求而定,不同品质的发泡材料所添加的助剂和主料都是不一样。2025/3/1673硫化机2025/3/16746.品检是根据客户的标准,对生产的发泡材料进行检验,主要包括(颜色、密度、物性)等方面。2025/3/16757.剖台主要是针对大发泡材料使用的,一般是先剖外皮,然后按照客户的要求剖出不同规格的材料。如果是B尼(鞋垫无限长片材料)就可以直接的出货,如果是其它鞋材料类就要按照客户的要求锯条,进行小剖,同我们公司的剖台类式,如图:然后用裁断机裁出不同号码的材料来,最后就是出货2025/3/1676大剖台2025/3/1677小剖台(斜度机)2025/3/1678三、常用配方介绍
EVA发泡材料具有弹性好、耐化学性能好,适用范围广,在化工、日常生活、电子等领域得到了广泛的应用。
为了大家对EVA发泡有更深入的了解,特对目前EVA发泡厂比较常用的材料配方做一个大概的介绍。2025/3/16791、B尼料配方物料名称添加量(kg)物性参数EVA19硬度35~38PE16倍率2.3石粉20边角料13架桥剂0.38AC3.15氧化锌1.0硬脂酸0.2注:生产之材料一般用于鞋材的鞋垫料或鞋面料2025/3/1680大发泡材料和片材料样
2025/3/16812、一般的鞋材中插料配方物料名称添加量(kg)物性参数EVA27硬度55-60SP30倍率1.65石粉16AC1氧化锌0.35DCP0.3硬脂酸0.1注:发泡之材料用于运动鞋或工作鞋2025/3/1682一般的鞋材中插料样2025/3/16833、大、小模MD配方物料名称添加量(kg)物性参数EVA62硬度35-40石粉5倍率2.1滑石粉5AC0.6低温ACP1.5架桥剂0.37硬脂酸0.3氧化锌0.2注:发泡材料用于运动鞋中底2025/3/1684平板、立体小模发泡成品样2025/3/16854、射出MD配方物料名称添加量(kg)物性参数21%EVA44硬度60滑石粉4倍率1.59石粉4AC1.25氧化锌0.6架桥剂0.44流动剂0.3快速料0.2注:射出MD因是硫化和成型为一次性完成,它的配方设定同大模和小模发泡,在DCP上有一定的不同,因大小模发泡好的材料,还要进行一次加热冷却过程才能成型为MD成品,如果大小模发泡材料配方同射出发泡材料一样交联太好,熟度较饱和会造成MD成型时间流动性不好的不良现象。2025/3/16865、发泡倍率发泡倍率一般是针对同类产品而言,相同产品在相同发泡条件下,所发泡材料面积的大小。比如:锌氧粉945和锌氧粉HL-11相比,相同添加高温发泡剂的1/3,所发泡材料面积氧化锌HL-11要小,就可以讲HL-11发泡材料倍率比945小、锌含量低。2025/3/1687发泡剂也一样如:AC812与AC813添加相同份量的氧化锌,结果所发材料之面积AC813要大,可以讲AC813的发汽量大和倍率大。EVA和LDPE添加相同的助剂,相同条件下所发材料,结果是LDPE面积小、但硬度可要高10度以上,但不能讲LDPE倍率小,因它们不是同类产品,如果硬度一样LDPE发泡出来材料规格,一定比EVA发泡材料大很多也就是说倍率高很多,倍率就是这个概念。
2025/3/16886、发泡助剂用量的估算首先了解客户每天或每月塑胶粒的用量。一般情况下做鞋材的发泡厂,
用1公斤塑胶粒需要30g左右高温发泡剂(AC),发泡出来材料
60左右度;发泡出来40度左右材料
,用1公斤塑胶粒需要40g高温发泡(AC)。氧化锌的用量是高温发泡剂的1/3或1/4。硬脂酸用1公斤胶粒加5g左右,DCP用量1公斤胶粒加8g左右;按这个标准就可以估算出助剂的用量。一些特殊的助剂除硬脂酸锌、发泡助剂、架桥助剂、分散剂、流动助剂等,要因发泡材料和物料的特性而定。2025/3/1689三、成本核算发泡材料的成本由以下几方面组成:物料成本、管销成本(工人工资、能耗成本、销售费用、机器厂房折旧)等方面。2025/3/1690这里只对物料成本的计算做一下介绍:
1、首先根据生产配方核算出每公斤混炼胶的单价;
2、根据每床的入模量计算出每床的总金额;
3、测量一张板材的长和宽及厚度,长、宽的单位换算成米,厚度单位采用毫米;
4、用每床混炼胶的金额,除以发泡材料的长度和宽度,再除以厚度。就是每毫米厚,单位平方米的发泡材料的物料成本。不同的工厂其管销费用都是不一样的,一般为每公斤材料成本加5元左右人民币。2025/3/1691四、常见问题及分析针孔;硬度:发泡板大小不均匀;物性不稳定;色差;2025/3/16921、产生针孔的几种原因发泡剂分散不均匀,造成发泡剂集中,分解气体堆积形成粗孔。其他物料(胶粒、填充料)中含有粗颗粒或杂质造成分散不良,而形成粗孔。助剂吸潮,水份过高,发泡过程形成蒸汽孔。2025/3/1693氧化锌分散不均匀造成导热效果有差异,或导热不均匀造成AC分解不均匀形成粗孔。架桥不足或发泡太快都可能形成粗孔。架桥过量会形成光滑的大孔。如果是粗孔也是分布比较均匀的。(多余的架桥剂在熔融状态下形成堆积,与蒸汽孔相似。)2025/3/16942、造成倍率不一致的原因模具的温度不均匀,影响发泡剂分解和架桥剂起架桥作用的时间和程度。从而造成发泡倍率不均匀。架桥是否完全分解起交联作用,会影响到收缩比例;助剂的品质不稳定或分散不均匀,也会造成此情况。利拿机的作业温度和作业时间不一致,(利拿机的作业温度很重要,因为化学的东西它是在不同的受热温度下起不同的化学变化,时间是为了让各种物料均匀的相容在一起)2025/3/16953、物性不稳定的原因酸碱度的平衡问题:PH值为7是中性,以上为碱性,以下为酸性。酸性大会影响发泡剂分解和架桥效果。发泡材料在正常的发泡条件下有烧不熟的现象,如果改变发泡条件(增加硫化时间和硫化温度),所发泡材料倍率较低、除延伸外其它物性指标都会明显下降等。呈碱性有助于产品发泡和提高架桥度。碱性较大:正常发泡条件下,所发泡材料有烧焦的现象,物性下降延伸率特别明显。主原料与架桥之间的关系直接影响到制品的物性。2025/3/16964、造成色差的原因AC发泡剂的残渣为深棕色,是造成色差的原因之一。AC的颗粒粗细不均匀,使粗颗粒的AC分解不完全,其没分解部分为土黄色。也会造成色差。制品泡孔密度不均匀也会造成色差,粗处颜色较深。氧化锌的含量高低,锌的金属光泽反射也会使颜色在视觉上的不同。2025/3/1697含有其他金属成份在被硫化或被氧化的情况下,也会造成色差。油压机热板温度不均匀(热板内蒸汽管大部份是S形状的,时间一长因污垢而有堵塞现象)。硫化时间的长、短,利拿机作业温度的高、低,硬度的高低也一样会严重影响色差。物料本身有色差。还有色粒或色粉不耐高温等。2025/3/1698造成发泡不良的三点主要原因1、原物料因素:原物料本身有部份分散不良现象,或有杂质;发泡剂分散不均匀,造成发泡剂集中,部份发泡剂不能完全分解堆积形成泡孔;其他物料(胶粒、填充料)中含有粗颗粒或杂质造成分散不良;助剂吸潮,水份过高;氧化锌分散不均匀,造成导热不均匀,等都会造成汽泡孔和其它不良现象。2025/3/1699人为因素未按发泡的操作规程作业,每次利拿机的作业温度和
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