产品质量检验综合知识

产品质量检验综合知识

主讲人：刘晓霞11

主要内容：一化学试剂和标准物质

二实验室用水的要求三溶液浓度的表述方法四标准溶液的配制与标定五仪器与玻璃器皿六质量监督期间核查质量控制实验室间比对2一、化学试剂和标准物质（一）化学试剂指在化学试验、化学分析、化学研究与其它试验中使用的各种纯度等级的化合物或单质。1.化学试剂的分类化学试剂数量繁多，种类复杂，通常根据用途分为一般试剂、基准试剂、高纯试剂、色谱试剂、生化试剂、光谱纯试剂和指示剂等。采用的标准为国家标准(标以“”字样)和行业标准(标以“”字样)。食品检验常用的试剂主要有一般试剂、基准试剂、高纯试剂和色谱试剂试剂等。34(1)一般试剂根据15346－2012《化学试剂的包装与标志》规定，一般试剂分为三个等级，即优级纯、分析纯和化学纯。通常也将实验试剂列入一般试剂。级别名称标签颜色用途一级品优级纯（.）深绿色精密的科学研究和痕量分析二级品分析纯（.）金光红色一般科学研究和检验工作三级品化学纯（.）中蓝色一般工业产品检验5常用试剂硫酸、硝酸、盐酸、高氯酸、氢氟酸、乙酸、磷酸、氨水的密度和浓度。名称（％）ρ20（）硫酸（H24）95-981.8418盐酸（)36-381.1812硝酸（3）65-681.4215高氯酸(4)70-721.66-1.6911.6氢氟酸()481.1527.6磷酸（H34)851.6914.7乙酸(3)99.51.0517氨水(3·H2O)25-280.88146(2)基准试剂可用作基准物质的试剂叫做基准试剂，也可称为标准试剂。基准试剂可用来直接配制标准溶液，用来校正或标定其他化学试剂。如在配置标准溶液时用于标定标准溶液用的基准物质(3)高纯试剂高纯试剂不是指试剂的主体含量，而是指试剂的某些杂质的含量而言。高纯试剂等级表达方式有数种，其中之一是以“9”表示，如用于9.99%，99.999%等表示。“9”的数目越多表示纯度越高，这种纯度的是由100%减去杂质的质量百分数计算出来的。7(4)色谱试剂色谱试剂是指用于色谱分析、色谱分离、色谱制备的化学试剂。因色谱种类多，过程复杂，故又把色谱试剂分类成各种不同的色谱试剂如：气相色谱试剂、高压液相色谱试剂、薄层色谱试剂、柱层析色谱试剂、离子色谱试剂、离子对色谱试剂等。而各种色谱试剂中根据用途的不同，又分为色谱标准物、色谱固定相、色谱固定液、色谱担体、高压液相色谱淋洗剂、离子标准液、离子对试剂。试剂的质量以与使用是否得当，将直接影响到分析结果的准确性，因此作为检验人员应该全面了解试剂的性质、规格和适用范围，才能根据实际需要选用试剂，以达到既能保证分析结果的准确性又能节约经费的目的82.化学试剂的储存检验需要用到各种化学试剂，除供日常使用外，还需要储存一定量的化学试剂。大部分化学试剂都具有一定的毒性，有的是易燃、易爆危险品，因此必须了解一般化学药品的性质与保管方法。较大量的化学药品应放在药品储藏室中，由专人保管。危险品应按照国家安全部门的管理规定储存。9化学试剂储存时的注意事项：一、实验室内使用的化学试剂应有专人保管。危化品、易制毒试剂，实行双人双锁，两人共同称量，共同登记；二、实验试剂在阴凉通风的试剂室保存，温度20℃-30℃之间，相对湿度80%以下，在实验室内保存的少量易燃易爆试剂都要严格管理；三、试剂分类存放(如酸和碱、氧化剂和还原剂与固体液体必须分开存放)并定期检查。防止可能因为倾倒，破碎等意外原因引发事故；四、专用化学试剂的器皿，应洗涤干净分开使用，从瓶内倒出的化学试剂不准倒回原瓶，以免沾污；五、挥发性强的试剂必须在通风橱内取用，使用挥发性强的有机溶剂时，绝不可用明火加热；六、硫酸和盐酸都不好保存，虽然都是酸，硫酸应该跟甲酸、乙酸、盐酸分开放置；甲酸、乙酸、盐酸有强挥发性，应通风良好，把酸雾与时排出；硫酸具有强氧化性和强脱水性，应该单独放置。10

一、化学试剂和标准物质

为了保证分析测试结果具有一定的准确度，并具有可比性和一致性，常常需要一种用来校准仪器、标定溶液浓度和评价分析方法的物质，这种物质被称为标准物质。

(二)标准物质11标准物质具有以下特性：材质均匀；量值准确；附有证书。

证书是计量保证，是使用标准物质进行量值传递或量值溯源的凭证；证书上应标明该标准物质的标准值与定值准确度。12（1）标准物质分类化学分析实验室常用的标准物质一般有基准物质、一级标准物质（）和二级标准物质(（E）)等。基准物质是可以通过基准装置、基本方法直接将量值溯源至国家基准的一类化学纯物质，用于化学成分量值的溯源与复现。一级标准物质准确度具有国内最高水平,主要用于评价标准方法,作仲裁分析的标准,为二级标准物质定值,是量值传递的依据。由国家计量行政部门审批并授权生产，采用绝对测量法定值或由多个实验室采用准确可靠的方法协作定值。二级标准物质(E)用与一级标准物质进行比较测量的方法或用一级标准物质的定值方法定值。可作为工作标准直接使用。13（2）标准物质的用途标准物质的用途相当广泛。其用途可归为以下几类。①用于校准分析仪器②用于评价分析方法③用于实验室内部或实验室之间的质量保证14①用于校准分析仪器理化测试仪器与成分分析仪器一般都属于相对测量仪器，如酸度计、电导率仪、折射仪、色谱仪等，使用前，必须用标准物质校准后方可进行测定工作，如计，使用前需用标准缓冲物质配制的标准缓冲溶液来定位，然后测定未知样品的。15②用于评价分析方法某种分析方法的可靠性可用加入标准物质作回收试验的方法来评价。具体做法是，在被测样品中加入已知量的标准物质，然后作对照试验，计算标准物质的回收率，根据回收率的高低，判断分析过程是否存在系统误差与该方法的准确度。16③用于实验室内部或实验室之间的质量保证标准物质可以作为控制物用于考核某个分析者或某个化验室的工作质量。分析者在同一条件下对标准物质和被测样品进行分析，当对标准物质分析得到的数据与标准物质的保证值一致时，则认定该分析者的测定结果是可信的。17使用标准物质时的注意事项：(1)仔细阅读标准物质的证书，确认该标准物质的用途是否和使用目的一致，做成分分析时，样品的基体组成和被测成分的含量要和标准物质相当。(2)使用前要检查外观和包装有无异常，标准物质的生产日期、有效期与不确定度是否符合要求，必要时通过实验对标准物质的准确性作验证。(3)标准物质必须在有效期内使用，有效期是在规定的储存条件下，标准物质特性值稳定的时间间隔。(4)按照标准物质证书要求正确使用和保存。18二实验室用水要求1、实验室用水的要求：

按照6682-2008《分析实验室用水规格和实验方法》要求，分析实验室用水分为三个级别：一级水用于有严格要求的分析检验（如高压液相色谱分析用水）；二级水用于无机痕量分析等实验（如原子吸收光谱分析用水）；三级水用于一般化学分析实验。

无论是自制或购买的纯水都应符合规定，方可使用。

192.纯水的制备和质量标准分析化学对水的质量有特定要求，不同分析方法、分析对象、分析质量对纯水的要求不同。我国国标6682-2008《分析实验用水规格和试验方法》将适用于化学分析和无机痕量分析等试验用水分为三个级别：一级水、二级水、三级水。纯水制备：1.蒸馏法：用蒸馏器进行蒸馏得到纯水。蒸馏器一般是铜或玻璃的。高纯水用石英蒸馏器蒸馏。2.亚沸法：采用红外线加热蒸馏，在不沸腾的条件下蒸馏，消除沸腾带来的污染。3.电渗析法：水流过电极板，水中悬浮物、胶体在电场作用下加速沉降，盐类电解析出，纯化水。4.反渗透法：利用反渗透膜的半渗透性质，将水中任何颗粒物质、溶质与水分子分离。5.超过滤：渗透膜将胶体和大分子从水中分离。6.离子交换法：利用离子交换树脂除去水中杂质离子。20213.各级分析实验用水的规格项目一级二级三级外观无色透明液体值范围--5.0-7.5电导率（25℃）)≤0.01≤0.10≤0.50可氧化物质（以O计）)-<0.08<0.4吸光度（254,1)≤0.001≤0.01-蒸发残渣（105℃±2℃）/（)-≤1.0≤2.0可溶性硅(以2计）（)<0.01<0.02-224.实验室用水的制备、贮存与使用级别制备与贮存使用一级水可用二级水经过石英设备蒸馏或离子交换混合床处理后，再经0.2μm微孔滤膜过滤制取，不可贮存，使用前制备。严格要求的分析实验，包括对颗粒有要求的实验，如，分析用水。二级水可用多次蒸馏或离子交换等方法制取贮存于密闭的专用聚乙烯容器中。无机痕量分析实验，如、分析用水。三级水可用蒸馏或离子交换等方法制取，贮存于密闭的专用聚乙烯容器中，也可使用密闭的专用玻璃容器贮存。一般化学分析实验。235.特殊用水的制备（1）不含氯的水制备：加入亚硫酸钠等还原剂将自来水中的余氯还原为氯离子，用附有缓冲球的全玻璃蒸馏器进行蒸馏制取。（2）不含氨的水制备：①向水中加入硫酸至<2，使水中各种形态的氨或胺最终都转变成不挥发的盐类，收集馏出液即得(注意：避免实验室内空气中含有氨而重新污染，应在无氨气的实验室进行蒸馏)。②向蒸馏制得的纯水中加入数毫升再生好的阳离子交换树脂振摇数分钟，即可除氨，或者通过交换树脂柱也能除氨。24（3）不含二氧化碳的水制备：①煮沸—将蒸馏水或去离子水煮沸至少10(水多时)，或使水量蒸发10％以上(水少时)，加盖放冷即可。②曝气法—将惰性气体(如高纯氮)通入蒸馏水或去离子水至饱和即可。制得的无二氧化碳水应贮存在一个附有碱石灰管的橡皮塞盖严的瓶中。（4）不含有机物的水制备：将碱性高锰酸钾溶液加入水中再蒸馏，在再蒸馏的过程中应始终保持水中高锰酸钾的紫红色不得消褪，否则应与时补加高锰酸钾。25（5）不含酚的水制备：①加碱蒸馏法——加入氢氧化钠至水的值>11(可同时加入少量高锰酸钾溶液使水呈紫红色)，使水中酚生成不挥发的酚钠后进行蒸馏制得。②活性炭吸附法—将粒状活性炭加热至150℃～170℃烘烤2h以上进行活化，放入干燥器内冷却至室温后，装入预先盛有少量水(避免炭粒间存留气泡)的层析柱中，使蒸馏水或去离子水缓慢通过柱床，按柱容量大小调节其流速，一般以每分钟不超过100为宜。始流出的水(略多于装柱时预先加入的水量)须再次返回柱中，然后正式收集。此柱所能净化的水量，一般约为所用炭粒表观容积的1000倍。26三溶液浓度的表示方法在食品检验工作中，随时都要用到各种浓度的溶液，溶液的浓度是指一定量的溶液(或溶剂)中所含溶质的量。用A代表溶剂，用B代表溶质。我们在检验中常用的溶液浓度的表示方法有以下几种。27⑴B的质量分数：B的质量分数是指B的质量()与混合物的质量(m)之比。以表示，即

28⑵B的质量浓度:B的质量浓度是指B的质量除以混合物的体积，以ρB表示，单位是。即ρV式中：ρB－－溶质B的质量浓度()；－－溶质B的质量(g)；V－－混合物(溶液)的体积(V)。29⑶B的体积分数:混合前B的体积()除以混合物的体积(V0)称为B的体积分数(适用于溶质B为液体)，以φB表示。即：φV0

多用于液体溶于液体之中，如将液体试剂稀释时，多采用这种浓度表示，Φ(C2H5)=0.75，也可以写成Φ(C2H5)=75%，若用无水乙醇来配制这种浓度的溶液，可量取无水乙醇75，加水稀释至100。30⑷比例浓度：比例浓度是化验室里常用的粗略表示溶液(或混合物)浓度的一种方法。包括容量比浓度和质量比浓度两种浓度表示方法。a、容量比浓度指液体试剂混合或用溶剂(大多数为水)稀释时的表示方法。例如1+3(V12)盐酸溶液，表示1体积市售盐酸与3体积蒸馏水相混而成的溶液。b、质量比浓度指两种固体试剂相互混合的表示方法。例如1+100(m12)钙指示剂—氯化钠混合指示剂，表示1个单位质量的钙指示剂与100个单位质量的氯化钠相互混合。这是一种固体稀释方法。31⑸Ｂ的物质的量浓度：B的物质的量浓度，常简称为B的浓度，是指B的物质的量除以混合物的体积，以表示，单位为，即V式中：－－物质B的物质的量浓度，，下标B指基本单元；－－物质B的物质的量，；V－－混合物(溶液)的体积，L。32四标准溶液的配制与标定1.标准滴定溶液制备的规定601-2016《化学试剂标准滴定溶液的制备》，对方法、使用仪器、量具和试剂等方面有严格的要求。（1）试剂纯度分析纯（含）以上，用水应符合6682中的三级水规格。（2）化学试剂制备标准滴定溶液的浓度，除高氯酸标准滴定溶液、盐酸-乙醇标准滴定溶液、亚硝酸钠标准滴定溶液（0.5）外，均指20℃时的浓度。在标准滴定溶液标定、直接制备和使用时温度不是20℃时，应对标准体积溶液进行补正。在标准滴定溶液标定、直接制备和使用时使用的天平、砝码、滴定管、单标线容量瓶、单标线吸管等均须定期进行检定或校准。（3）滴定速度应保持68。

3334（4）称量工作基准试剂的质量小于或等于0.5g时，按精确至0.01称量；大于0.5g时，按精确至0.1称量。（5）制备标准滴定溶液的浓度应在规定浓度的±5%范围内。（6）标定标准溶液，须两人分别做4个平行测定，每人4个平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[95(4)]的相对值0.15%，两人八平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[95(8)]的相对值0.18%，在运算过程中保留5位有效数字，取两人八平行标定结果的平均值为测定结果，报出结果取4位有效数字。（7）标准滴定溶液浓度均值的扩展不确定度不大于0.2%，评定方法见附录D。（8）标准滴定溶液的浓度小于或等于0.02时（除0.02乙二胺四乙酸二钠、氯化锌标准滴定溶液外）应于临用前将高浓度的标准溶液用煮沸并冷却的水稀释，必要时重新标定。35（9）贮存：（a）除另有规定外，标准滴定溶液在10℃-30℃下，密封保存时间一般不超过6个月；碘标准滴定溶液、亚硝酸钠标准滴定溶液密封保存时间为4个月；高氯酸标准滴定溶液、氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液、硫酸铁铵标准滴定溶液密封保存时间为2个月。超过保存时间的标准滴定溶液进行复标后可以继续使用。（b）标准滴定溶液在10℃-30℃下，开封使用过的标准滴定溶液保存时间一般不超过2个月（傾出溶液后立即盖紧）；碘标准滴定溶液、氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液一般不超过1个月，0.1的亚硝酸钠一般不超过15d;高氯酸标准滴定溶液开封后当天使用。（c）当标准滴定溶液出现浑浊、沉淀、颜色变化等现象时，应重新制备。362.配制和标定方法标准溶液的配制有两种方法（１）直接配制法①.直接标定法（２）标定法②.间接标定法③.比较法

37(1)直接配制法在分析天平上准确称取一定量的已干燥的基准物质(基准试剂)溶于纯水后，转入已校正的容量瓶中，用纯水稀释至刻度，摇匀即可。(2)标定法很多试剂并不符合基准物的条件，例如市售的浓盐酸中很易挥发，固体氢氧化钠很易吸收空气中的水分、二氧化碳，高锰酸钾不易提纯而易分解等。因此它们都不能直接配制标准溶液。一般先将这些物质配成近似所需浓度的溶液，再用基准物质测定其准确浓度，这一操作称为标定。38

标定方法有３种

①直接标定法准确称取一定质量的基准物质，溶于纯水后待标定溶液滴定，至反应完全，根据所消耗待标定溶液的体积和基准物质的质量，计算出待标定溶液的准确浓度。如用基准物无水碳酸钠标定盐酸或硫酸溶液，就属于这种标定方法。②间接标定法有一部分标准溶液没有合适的用以标定基准试剂，只能用另一已知浓度的标准溶液来标定。当然，间接标定的系统误差比直接标定的要大些。如用氢氧化钠标准溶液标定乙酸溶液，用高锰酸钾标准溶液标定草酸溶液都属于这种标定方法。39③比较法用基准物质直接标定标准溶液后，为了保证其浓度更准确，采用比较法验证。例如：盐酸标准溶液用基准物无水碳酸钠标定后，再用氢氧化钠标准溶液进行比较，既可以检验盐酸标准溶液浓度是否准确，也可考查氢氧化钠标准溶液的浓度是否可靠。402.配制溶液的注意事项（1）直接称量物质配制溶液，不进行标定的标准溶液必须使用基准、一级或二级基准物质。（2）不是依据物质的重量和溶液体积直接计算溶液浓度而是通过标定得出浓度的标准溶液，可以用分析纯试剂配制。（1）用水符合实验要求，容量瓶用纯水洗3次以上。（2）见光分解的溶液装于棕色瓶中，浓碱用塑料瓶装，挥发性试剂瓶塞要严密，外加封口胶纸。（3）瓶子标签注明名称、浓度、配制日期、标定日期、有效期、标定者。（4）配制酸时，酸慢慢加入水中，不能直接在试剂瓶中配制。（5）一些试剂溶解较慢，可在水浴中加热溶解。(6)二氯化锡、硝酸银等溶液配制要防止水解。41五仪器与玻璃器皿1.检验所用的仪器应处于正常状态，要符合精度要求；同时高级的精密仪器要由经过专业培训的人员或专业技术人员操作，不可在未弄清使用方法前动用仪器。2.仪器因经常使用，检测性能会逐渐降低，如天平砝码质量的改变，分光光度计光电池疲劳失效，酸度计中电极的老化等，所以测试仪器要定期检定和校准。3.一般的玻璃器皿采用一次计量。可以是送到法定的计量单位进行计量，也可以送一套到法定的计量单位进行计量，然后用这套计量好的容器对本单位生产中使用的容器进行自校准。玻璃仪器的计量一定要结合本单位的实际情况合理进行，并不是所有的仪器都要送检，但作为判定数据使用的器皿一定要计量。421.玻璃器皿洗涤注意事项（1）一般玻璃容器如烧杯、三角瓶等可用刷子蘸洗涤剂刷洗，纯水冲洗，油污可用铬酸溶液浸泡。（2）酸式滴定管、碱式滴定管（先除去橡胶管滴头）、容量瓶、量筒、量杯、移液管、吸管等的油污可用铬酸浸泡，纯水冲洗。（3）洗液可以反复多次使用，铬酸变绿色后，更换洗液。玻璃器皿的洗涤43（4）洗涤时应防止对分析物的污染，如测定，不能用铁丝柄毛刷；用重铬酸钾标定硫代硫酸钠的玻璃容器不用铬酸浸泡；测定氨和碘化物用的器皿洗净后应用纯水浸泡。（5）汞污染的器皿用高锰酸钾的稀硫酸溶液浸泡多次，每次更换浸泡液，再用稀盐酸羟胺洗，纯水冲干净。（6）通常玻璃容器用刷子洗刷后，自来水冲洗，再用稀硝酸溶液浸泡过夜，分别用自来水、纯水冲洗干净。（7）洗净的玻璃容器内壁不应挂水珠，也不能成股流下，而是形成一层水膜，均匀覆盖在容器内壁。（8）洗净、干燥的玻璃容器分类存放。442.玻璃器皿的干燥方法干燥方法干燥对象操作要求晾干没有特殊要求的器具洗后倒置，自然晾干烘干测定有机物用，110℃-120℃烘干。缓慢升温，烘干后在干燥器中保存，量器具不能烘。吹干急用或要求干燥的仪器，依次用乙醇、乙醚冲洗，再用吹风机热、冷风顺序吹干。溶剂回收，注意通风、防火、防毒。烤干急用的试管，管口向下倾斜，火焰从管口底部顺序向管口烘烤。只用于试管，注意防火、防裂。453.常用洗液名称配制用途备注铬酸洗液522O7+水10，冷却，缓慢加入80硫酸浸泡油污强腐蚀性，可反复用，溶液呈绿色已失效。碱性高锰酸钾洗液44+10010浸泡油污器皿上留下2用亚硫酸钠除去乙醇-浓硝酸洗液先乙醇洗后，再加入浓硝酸洗。难以清洗的管状器皿。反应激烈，注意安全，通风柜内操作。氢氧化钠-乙醇溶液20120水，加95%乙醇到1l。浸泡油污侵蚀玻璃。磷酸钠洗液5734+28.5g油酸+470水除去油污硝酸-双氧水洗液1520%硝酸+5%双氧水=1+1难以洗涤的化学污物现配46六、其它相关知识

（一）质量监督定义：质量监督是指为了确保满足规定的质量要求，对产品、过程或体系的状态进行连续的监视和验证，并对记录进行分析。质量监督作用：1.技术保障2.树立产品信誉3.保证消费安全4.提高产品质量5.促进产业结构调整6.建立完善社会信用47质量监督特点：1.质量监督是一种质量分析和评价活动。监督的对象是产品、服务、质量体系、生产条件、有关的质量文件和记录等。2.质量监督的依据是各种质量法规和产品技术标准。3.质量监督的范围包括从生产、运输、贮存到销售流通的整个过程。4.质量监督的目的是保护消费者、社会和国家的利益不受侵害，维护正常的社会经济秩序，促进市场经济的发展。48（二）期间核查：期间核查是指为保持对设备校准状态的可信度，在两次检定之间进行的核查，包括设备的期间核查和参考标准器的期间核查。在仪器设备两次检定期间，采用简便实用、并具有相当可信度的方法，对其被关注的性能指标（参数）所做的测试和对测试结果的分析评定。由使用者证实设备的性能是否稳定、准确度是否持续符合要求，这是期间核查的本质。49期间核查目的：虽然检定规程中给出了检定周期，但实验室无法保证在有效期内设备的技术性能始终保持。所以需要通过期间核查，确认仪器上次校准时的性能相对不变，或与时发现其量值失准并缩短失准后的追溯时间，以便尽可能降低成本和风险，有效维护实验室和顾客的利益。期间核查与检定、校准都是对设备前一时期性能的一种确认，它不对将来的状态做任何承诺。50期间核查的特点：1、期间核查不是将