2024年有机化学题库下

一、选择題（單项选择，每題2分）1.下述化合物与饱和NaHSO3反应速度大小次序為（）解答：a>b>c。醛酮与NaHSO3反应為亲核加成，醛的反应速度不小于酮，此外，減少了羰基碳的正電性，減慢了亲核加成速度。

2.下列化合物中不能与2,4-二硝基苯肼反应的化合物是（）解答：C。醛，酮与苯肼反应脱去一分子水生成腙.3.下列化合物中不能发生碘仿反应的是（）解答：A.甲基醛，甲基酮或含甲基的伯醇，仲醇能发生碘仿反应。4.下列化合物中不能发生银镜反应的含羰基化合物是（）解答：D。醛有银镜反应，酮無银镜反应。5.下列化合物中不能发生自身羟醛缩合反应的含羰基化合物是（）。解答：A。能发生自身羟醛缩合反应的羰基化合物必须有α-H。

6.下列化合物中，哪個可发生Cannizzaro反应（）解答：D。只有不含α-H的醛在浓OH-条件下才能发生Cannizzaro反应。7.

下列化合物与HCN反应速率由大到小排序為（）解答：A>B>C>D。8.

下列化合物与HCN反应速率由大到小排序為（）解答：A>C>D>B。9.

下列化合物与HCN反应速率由大到小排序為（）解答：A>C>D>B。10.

下列化合物与HCN反应速率由大到小排序為（）解答：A>D>B>C。11.下列化合物可以发生碘仿反应的是（）A.乙醛B.丙醛C.3-已酮D.1-苯基乙醇解答：A12.下列化合物不可以发生碘仿反应的是（）A.2-戊醇B.苯乙酮C.3-已酮D.3，3-二甲基-2-丁酮解答：C13.下列化合物可以发生碘仿反应的是（）A.3-戊醇B.丙醛C.环已酮D.3-苯基-2-丁醇解答：D14．下列化合物中能发生Cannizzaro反应的是（）解答：A15.比较下列化合物的酸性大小，其中酸性最强的是（）A.B.C.解答：D16.比较下列化合物的酸性大小，其中酸性最强的是（）解答：C。羧酸酸性的大小与和羧基直接相连的碳原子的電负性大小成正比。不一样杂化的碳的電负性大小為Csp>Csp2>Csp3。

17．比较下列化合物的酸性大小，其中酸性最弱的是（）解答：B18.比较下列化合物的酸性大小，其中酸性最强的是（）解答：D19.指出下列化合物中酯化反应速率最大的是（）解答：A（>B>C>D）20.指出下列化合物中酯化反应速率最大的是（）解答：A（>B>C>D）有机羧酸与醇的酯化反应的速率受酸和醇的烃基构造的影响，烃基构造越大，酯化反应速率越小。這是由于烃基构造越大，空间位阻越大，亲核试剂攻打羧基的碳原子受到的阻碍也越大，因而酯化反应速率也越小。

21.下列化合物发生水解反应的速率最大的是（）解答：A（>B>C>D）。羧酸酯分子中烃基构造位阻越大，水解反应速率越小。22.下列化合物发生水解反应的速率最大的是（）解答：A（>B>C>D>E）。當酯的羰基碳与吸電子基团相连時，酯的水解速率加紧，若与供電子基团相连，则水解速率減慢。—NO2和—Cl的吸電子作用使水解速率加速，—CH3和—OCH3的供電子作用使水解速率減慢。23.下列化合物進行脱羧反应活性最大的是（）。A.丁酸B.β-丁酮酸C.α-丁酮酸D.丁二酸解答：B。A和D不易脱羧，B和C都易脱羧，其中β-丁酮酸最易脱羧。

24.下列化合物沸點最高者為（）。 A.乙醇B.乙酸C.乙酸乙酯D.乙酰胺解答：D。碳链相称的化合物沸點次序為：酰胺>羧酸>醇>酯。25．下列酯碱性水解速度最大的是（）解答：C26．下列酯碱性水解速度最大的是（）解答：D27.下面哪种反应条件能使环戊酮转化為环已酮()

A.CH2O,HN(CH3)2.HCl

B.①CH3NO2②H2/Ni③HNO2

C.①CH3MgX②CO2③H2O

D.①NaCN②水解

解答：B28．通過Michael加成反应可以合成（）化合物。

A.1,5-二羰基化合物

B.1,3-二羰基化合物

C.1,6-二羰基化合物

D.1,4-二羰基化合物解答:A29.比较羧酸HCOOH(I),CH3COOH(II),(CH3)2CHCOOH(III),(CH3)3CCOOH(IV)的酸性大小()A.IV>III>II>I

B.I>II>III>IV

C.II>III>IV>I

D.I>IV>III>II

解答:B30.下列化合物酸性大小的次序為()

①乙醇②乙酸③甲醇④乙炔

A.②>①>③>④

B.②>①>④>③

C.②>③>①>④

D.②>④>①>③

解答:C31.碱性大小排列對的的是()(1)吡啶

（2）4-氨基吡啶

（3）4-甲基吡啶

（4）4-氰基吡啶A.(1)>(2)>(3)>(4)

B.(2)>(1)>(3)>(4)C.(2)>(3)>(1)>(4)

D.(2)>(3)>(4)>(1)解答:C32.苯(a)、呋喃(b)、吡咯(c)、噻吩(d)发生亲電取代反应的活性次序是()

A.a>b>c>d

B.b>a>c>d

C.d>c>b>a

D.c>b>d>a

解答:D33.喹啉硝化時,硝基進入()

A.2位

B.3位

C.5位和8位

D.4位解答:C34.苯胺,甘油,浓H2SO4,硝基苯共热生成喹啉的反应叫()

A.Cannizzaro反应

B.Fischer反应

C.Skraup反应

D.Hantzsch合成

解答:C

35．下列哪個化合物存在對映异构体且能拆分得光學纯的异构体？（）解答：D。A的對映异构体在一般条件下很轻易互相转化。36．下列化合物哪個有变旋現象？（）解答：A37．下列化合物哪個有变旋現象？（）解答：D。由于属半缩醛，可通過開链式α–β互变。38．下列化合物中，哪個能還原本尼迪特溶液？（）解答：B。39.比较下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序對的的是()解答:A40.比较下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序對的的是()解答:B41.比较下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序對的的是()解答:C42.比较下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序對的的是()A．环已胺>氨>苯胺>吲哚；B．环已胺>氨>吲哚>苯胺C．吲哚>环已胺>氨>苯胺；D．氨>环已胺>吲哚>苯胺解答：A43.比较下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序對的的是()A．吡啶>苄胺>苯胺>α-甲基吡咯；B．苄胺>吡啶>苯胺>α-甲基吡咯C．苄胺>α-甲基吡咯>吡啶>苯胺；D．苄胺>吡啶>α-甲基吡咯>苯胺解答：B44．碱性最弱的化合物是（）解答：A45．不具還原性的糖是（）A.蔗糖B.果糖C.麦芽糖D.纤维二糖解答：A46．与硝酸反应後不具有旋光性的化合物是（）解答：A47．等電點時的蛋白质的電荷状态為（）A．带正電荷B．带负電荷C．净電荷為零D．与非等電點時状态相似解答：C48．乙酰乙酸乙酯能使溴水褪色是由于存在（）A．對映异构B．顺反异构C．互变异构D．构象异构解答：C49．碱性最强的物质是（）解答：A50．酸性最强的物质是（）A.HCOOHB.CH3COOHC.CH3CH2COOHD.HOOCCOOH解答：D51．沸點最高的物质是（）A.CH3CONH2B.CH3CH2OHC.CH3COOHD.CH3CH2Cl解答：A52.存在较稳定烯醇式构造的化合物是（）解答：B大纲14.214.3难度4辨别度353．和D-葡萄糖生成相似糖脎的是（）A.麦芽糖B.D-核糖C.D-果糖D.L-甘露糖解答：C54．下列化合物中在碱性溶液中不會发生消旋化的是（）A.(R)-2-甲基丁醛B.(S)-3-甲基-2-庚酮C.(S)-3-甲基环已酮D.(R)-2-苯基-丁醛

解答：C55．下列化合物中不能发生碘仿反应的是（）A.2-戊酮B.丙醛C.乙醇D.苯乙酮解答：B56．下列化合物中能发生碘仿反应的是（）A.3-已酮B.丙醛C.2-戊醇D.环已酮

解答：C57．下列化合物中能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成的是（）A.2-戊酮B.3-已酮C.苯乙酮D.2-戊酸解答：A58．下列化合物中不能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成的是（）A.丙醛B.苯甲醛C.苯乙酮D.环已酮

解答：C59．下列羰基化合物按其亲核加成的活性由大到小排序的是（）A.CH3COCH2CH3，CH3CHO，CF3CHO，CH3COCH=CH2B.CH3CHO，CF3CHO，CH3COCH2CH3，CH3COCH=CH2C.CF3CHO，CH3CHO，CH3COCH=CH2，CH3COCH2CH3D.CF3CHO，CH3COCH=CH2，CH3CHO，CH3COCH2CH3解答：C60．下列羰基化合物按其亲核加成的活性由大到小排序的是（）A．ClCH2CHO，CH3CH2CHO，PhCHO，PhCOCH3B．ClCH2CHO，PhCHO，CH3CH2CHO，PhCOCH3C．PhCHO，ClCH2CHO，CH3CH2CHO，PhCOCH3D．CH3CH2CHO，PhCHO，ClCH2CHO，PhCOCH3解答：A61．下列化合物按碱性由强到弱排列成序為（）解答：C62.下列负离子哪一种亲核性最强（）解答：B。A、C、D都是由二個活性基团活化的亚甲基形成的负离子，比较稳定。而B负离子只有一种活性基团活化，故B亲核性最强。63．下列论述對的的是（）A.已酮糖不能還原Tollens试剂;

B.b-D-吡喃葡萄糖的构象比a-D-吡喃葡萄糖的构象稳定;C.

凡含氮物都能溶于稀盐酸;D.

所有二糖均有苷羟基，有開链式构造，均有還原性解答：B

64.下列糖中哪一种不与Fehling试剂反应（）A.D-核糖B.D-果糖C.纤维二糖D.蔗糖解答：D。由于只有蔗糖是非還原糖。65.图中纤维二糖的命名為：A.4-O-ß-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖B.4-O-α-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖C.4-O-α-L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡糖D.4-O-ß-L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡糖解答：A66.D-葡萄糖和L-葡萄糖的開链式构造互為：A.對映异构体B.官能团异构体C.构象异构体D.差向异构体解答：D

67.鉴定a-氨基酸常用的试剂是（）A.Tollens试剂B.水合茚三酮C.Benedict’s试剂D.溴水解答：B。氨基酸与水合茚三酮共热時呈藍紫色，用于a-氨基酸的定性和定量检测。68.下列化合物酸性最强的是()解答:C69.下列化合物酸性最强的是()解答:D70.下列化合物酸性最强的是()解答:D71.下列化合物酸性最强的是()解答:D72.下列化合物酸性最强的是()解答:C73.下列化合物酸性最强的是()解答:A74.与丙醇酯化反应速率最快的是()解答:A75.与乙醇发生酯化反应最快的是()解答:B76.与乙酸反应最慢的是()解答:D77.与苯甲醇反应最快的是()解答:D78.与乙酸反应最快的是()解答:A79.下列各化合物熔點最高的是()解答:C80.下列各化合物熔點最高的是()解答:C81.下列各化合物熔點最高的是()解答:C82．酸性水解，如按AAc1历程進行，则（）A、手性碳的构型保持B、手性碳的构型翻转C、得到外消旋的醇D.不确定解答:A83．酸性水解，如按AAl1历程進行，下列论述不對的的是（）A、反应中有酰基正离子生成B、水解速率只与酯的浓度有关C、得到外消旋的醇D.反应中有三级碳正离子形成解答:A84.如用酯与格氏试剂反应制备3-戊醇，你认為应选择的酯是（）A、甲酸乙酯B、乙酸乙酯C、丙酸乙酯D、丁酸乙酯解答:A85.下列化合物烯醇式含量最高的是（）解答:A86.下列羰基化合物的互变平衡体系中，烯醇式含量最大的是（）解答:C87．能发生Dickmann酯缩合反应的是（）A、已二酸二乙酯B、戊二酸二乙酯C、丁二酸二乙酯D、丙二酸二乙酯解答：A88．下列化合物碱性水解速度最快的是（）解答：A89．下列负离子的稳定性最低的是（）解答：D90．這個反应属于（）A、Wittig反应B、Claisen缩合C、Michael加成D、Cannizzaro反应解答：C91．下列二元酸中，受热形成环戊酮的是（）A庚二酸B、已二酸C、戊二酸D、丁二酸解答：B大纲12.3难度3辨别度492．下列二元酸中，受热生成六元环酸酐的是（）A、已二酸B、戊二酸C、丁二酸D、丙二酸解答：B93．下列化合物与I2的NaOH溶液反应，能生成二元羧酸钠盐的是（）解答：C94．在酸性水溶液中水解後，能生成与反应前含相似碳数醛基化合物的是（）解答：B95．下列酯的碱性水解速度最快的是（）解答：D96．乙酸与(R)-2-辛醇在酸性条件下发生酯化反应产物酯中的手性碳与醇相比，是（）A、构型翻转B、外消旋化C、不能确定D、构型保持解答：D97．下列羧酸中，可用“NaCN与卤代烃反应，再水解”合成的是（）A、2-丁烯酸B、苯甲酸C、3-丁烯酸D、2，2-二甲基戊酸解答：C98．能把CH3CH=CHCH2CO2C2H5還原為CH3CH2CH2CH2CH2OH，应选择的還原条件是（）A、Na,C2H5OHB、LiAlH4C、H2,PtD、NaBH4解答：C化合物与KOH醇溶液反应，释放出F-的是（）解答：B100．下列各化合物碱性由强到弱排序的是（）a.R2NHb.RNH2c.RN=CHRd.RC≡NA.abcdB.bacdC.cabdD.abdc解答：A101．下列各化合物碱性由强到弱排序的是（）a.C6H5-CH2NH2b.CH3-C6H4-NHCOCH3c.C6H5-NH2d.o-CH3C6H4NH2

A.abcdB.acdbC.dcbaD.adcb.解答：D102．下列各化合物在水溶液中碱性由强到弱排序的是（）a.(CH3CH2)2NHb.(CH3CH2)3Nc.NH3d.(CH3)3N+CH2CH3·OH-A.abcdB.dabcC.cbadD.bdac解答：B103.下列卤代烃中，不能用于制备wittig试剂的是（）A.CH3OCH2CH2ClB.(CH3)3CClC.(CH3)2CHClD.CH2=CHCH2Cl解答：B104.下列化合物发生亲電取代反应的活性由大到小的次序是（）a.吡咯b.呋喃c.吡啶d.噻吩e.苯A.abcdeB.abdecC.cabdeD.eacbd解答：B105.下列各胺中沸點最低的是（）A、(CH3)3NB、CH3CH2CH2NH2C、CH3CH2NHCH3D、CH3CH2CH2CH2NH2解答：A106.下列化合物碱性最弱的是（）A、四氢吡咯B、吡啶C、吡咯D、苯胺解答：C107.下列化合物在弱酸性条件下，能与C6H5N2+Cl-发生偶联反应的是（）解答：B108.下列化合物在弱碱性条件下，能与C6H5N2+Cl-发生偶联反应的是（）解答：C109.下列化合物，在弱酸性条件下与N,N-二甲苯胺偶联時，哪個活性最大？（）解答：A110.下列化合物与C2H5OH反应時，活性最大的是哪一种？（）解答：C111.制取碘苯应选用的方案為（）A．C6H6+I2（AlCl3）B、C6H5OH+HIC．C6H5Cl+NaID、C6H5N2+X-+KI解答：D112.下列糖溶于水後有变旋現象的是（）A、蔗糖B、麦芽糖C、甲基-α-D-甘露糖苷D、葡萄糖甲苷解答:B113.喹啉和KNH2在二甲苯100℃作用下，生成的产物是（）A、8-氨基喹啉B、5-氨基喹啉C、3-氨基喹啉D、2-氨基喹啉解答:D114.戊醛糖〔Ⅰ〕与〔Ⅱ〕的构型分别為（2R,3S,4S）和（2S,3R,4S），問〔Ⅰ〕与〔Ⅱ〕的关系是（）A.對映异构B.内消旋体C.非對映体D.差向异构体解答:C115.在PH=8時，甘氨酸（PI=5.9）在水溶液中重要以什么形式存在？（）A、H2NCH2COOHB、H3N+CH2COOHC、H3N+CH2COO-D、H2NCH2COO-解答:D116.下列化合物酸性最弱的是（）解答:D117.下列戊醛糖用硝酸氧化，氧化产物是内消旋体的是（）解答:A118.下列化合物中，不能和Tollens试剂发生反应的是（）A.果糖B.甲酸C.麦芽糖D.解答:D119.喹啉与浓H2SO4在220℃作用，可生成的产物是（）A.喹啉-3-磺酸B.喹啉-5-磺酸C.喹啉-2-磺酸D.喹啉-4-磺酸解答:B119.硝基苯在Zn+NaOH/C2H5OH的条件下還原，還原产物重要是（）A、苯胺B、氢化偶氮苯C、氧化偶氮苯D、偶氮苯解答:B120.热解重要产物是（）

A.CH3CH=CH2B.CH2=CH2C.C6H5COCH=CH2D.C6H5COCH2CH2N(CH3)CH2CH3解答:C二、简答題1.用化學措施鉴别：解答：2.写出下面反应的机理：解答：3.写出下面反应的机理：解答：

4.正丁醇、正丁醛、乙醚的相對分子质量相近而沸點相差很大（分别為118℃、76℃、38℃），為何？解答：羰基的偶极吸引力不小于醚，但無氢键作用。5.缩醛對碱稳定，而很轻易被稀酸分解，為何？它与一般醚的性质有什么不一样？解答：稀酸使缩醛的氧原子质子化而被水解；一般醚只有在强的浓酸作用下醚链才断裂。6.在环已酮和苯甲醛的混合物中加入少許氨基脲反应，過几秒钟後，产物多是环已酮縮氨脲，而過几小時後产物多是苯甲醛縮氨脲。為何？解答：环已酮亲核反应活性比苯甲醛好，而苯甲醛縮氨脲产物稳定（共轭作用）。7.為何醛、酮和氨衍生物反应反应要在微酸性時才有最大的速率？解答：由于H+可使羰基质子化，提高活性；但酸性過强使-NH2变成-N+H3而失去亲核性。大纲11.1难度3辨别度48.在酸性条件下不對称酮的卤代，重要发生在取代较多的α碳原子上，為何？解答：由于酸催化由烯醇稳定性决定卤代位置，即向著生成取代较多的方向烯醇化。9．為何在碱液中(R)-3-苯基-2-丁酮能发生消旋化？而(R)-3-苯基丁醛则不能发生类似作用？解答：消旋化重要是由于形成了烯醇式。前者形成烯醇式波及到与手性碳相连的键的断裂，而後者形成烯醇式没波及到与手性碳相连的键的断裂。10．用简朴化學措施鉴别解答：用托伦试剂鉴别出C6H5CHO，通過碘仿反应鉴别出C6H5COCH3。11．用简朴化學措施鉴别解答：用托伦试剂鉴别出C6H5CHO，通過碘仿反应鉴别出C6H5CHOHCH3。12．在碱性溶液中将1molBr2和1mol互相作用，成果得到0.5mol和0.5mol未反应的，试解释之。解答：在碱性条件下，含α-H的酮形成烯醇盐，与Br2加成得，中α-H的酸性较原料更强，在相似的碱性条件下更轻易形成烯醇盐再次卤代得到；由于Br2和的用量比為1：1，因此和未反应的各占50%。13．有人研究异丙叉丙酮的還原反应，得到一种产物，不懂得它是請设计一种简朴的鉴别措施。解答：分别用溴水、Na和饱和的亚硫酸氢钠水溶液与该产物反应，能使溴水褪色的是(A)；不能使溴水褪色但能与Na反应有气泡产生的是(C)；不能使溴水褪色但能与饱和的亚硫酸氢钠水溶液反应产生白色沉淀的是(B)。14．為何羧酸的酸性比醇强，试從各自的构造来分析？解答：，對羟基中的氢来說，既有-I，又有羟基氧与羰基的P-π共轭效应（如图示），從而增長了吸電作用；而醇仅有-I，因此羧酸酸性比醇强；此外，羧酸電离後的羧酸根，由于P-π共轭效应，负電荷可以分散在两個氧原子上，且可写出两個相似的共振极限式（），而醇的共轭碱的负電荷没有共轭效应来分散，因此，羧酸根要比烷氧负离子稳定，共轭碱越稳定其共轭酸的酸性越强，即羧酸的酸性比醇强。综合考虑，羧酸的酸性比醇强許多。

15.鉴别下列化合物：a.甲酸b.草酸c.丙二酸d.丁二酸解答：甲酸是液体，其他為固体

16.用化學措施分离下列化合物：解答：

17.写出下列反应的机理：解答：18．顺丁烯二酸pKa11.83，pKa26.07，而反丁烯二酸pKa13.03，pKa24.44。為何顺式pKa11小而pKa2大？

解答：顺丁烯二酸离解後产生的负离子可与另一羧基中羟基氢形成分子内氢键，而反丁烯二酸离解後产生的负离子不會产生上述作用，即顺丁烯二酸一级電离後的共轭碱稳定，顺式的pKa1不不小于反式的；顺式的二级電离由于分子内氢键作用的存在而变难，因此顺式的pKa2比反式的大。19．用简朴的化學措施鉴别甲酸、乙酸和乙醛解答：分别加入饱和的碳酸钠水溶液，分层的是乙醛；剩余两种加入Tollens试剂，有银镜現象的是甲酸，余下的是乙酸。20．4-羟基戊酸用微量硫酸在苯溶液中处剪发生下列反应，写出它合理的反应机理。解答：21．甲酸乙酯和碳酸二乙酯分别与格氏试剂反应生成几级醇？写出碳酸二乙酯与過量格氏试剂反应的過程。解答：甲酸乙酯和碳酸二乙酯分别与格氏试剂反应生成二级醇和三级醇。22．写出下列负离子的共振构造式，并比较碱性大小解答：23．写出下列负离子的共振构造式，并比较碱性大小解答：24.怎样将已醇、已酸和對甲苯酚的混合物分离得到多种纯的组分？解答：25．用简朴化學措施鉴别下列各组化合物解答：26．怎样解释苄胺（C6H5CH2NH2）的碱性与烷基胺基本相似，而与芳胺不一样的事实？解答：由于在苄胺中，Ｎ未与苯环直接相连，其孤對電子不能与苯环共轭，因此碱性与烷基胺基本相似。27．怎样解释下列事实？解答：28．N－甲基苯胺中混有少許苯胺和N,N－二甲苯胺,怎样将N－甲基苯胺提纯?解答：使用Hinsberg反应.(注意分离提纯和鉴别程序的不一样)29．三個單糖和過量苯肼作用後，得到同样晶形的脎，其中一种單糖的投影式為，写出其他两個异构体的投影式。解答：30．用简朴化學措施鉴别下列各组化合物：解答：31．用简朴的化學措施区别甲酸、乙酸、乙二酸解答：先用托伦试剂鉴别出甲酸，再用酸性高锰酸钾鉴别出乙二酸。32．為何呋喃、噻吩及吡咯比苯轻易進行亲電取代？而吡啶却比苯难发生亲電取代？解答：因五元杂环杂原子的孤對電子参与环的共轭（P-π共轭），属富電芳环，因此比苯易亲電取代。而吡啶中的氮原子上的孤對電子没参与共轭，且電负性N>C，环上電子向N转移，属缺電子芳环，因此较苯难亲電取代。33.用化學措施分离丁酸和丁酸丁酯解答：34．试用简朴的化學措施除出苯中混有的少許噻吩；甲苯中具有的少許吡啶。解答：室温下用95%的硫酸加入其中，能除出苯中混有的少許噻吩；用浓盐酸除出甲苯中具有的少許吡啶。35．将赖氨酸(pI=9.74)、苏氨酸(pI=5.60)和丙氨酸(pI=6.00)置于電泳仪中，電泳仪中盛有pH為6.0的缓冲液，通電後，三种氨基酸的移動状况怎样？解答：首先要明确各氨基酸在pH=6.0下的重要存在形式，即与否带電，带何种電荷，然後才能确定移動状况。赖氨酸pH<pI，重要以阳离子形式存在，在電場中向阴极移動；苏氨酸pH>pI，重要以阴离子形式存在，在電場中向阳极移動；丙氨酸pH=pI，重要以两性离子形式存在，净電荷為零，在電場中不移動。36．酪蛋白(pI=4.6)的水溶液pH為5.8，试問（1）它在溶液中带何种電荷？（2）若将溶液的pH调至4.0，它将泳向電場的哪一级？解答：（1）酪蛋白pH>pI，重要以阴离子形式存在，带“-”電荷。（2）若将溶液的pH调至4.0，這時的酪蛋白重要以阳离子形式存在，带“+”電荷，它将泳向電場的负级。37．乙酸中也具有乙酰基，但不发生碘仿反应，為何？解答：乙酸在NaOH条件下，形成CH3COO-，氧负离子与羰基共轭，電子离域化的成果，減少了羰基碳的正電性，因此α-氢活泼性減少，不能发生碘仿反应。38．為何醛、酮和氨的衍生物的反应要在微酸性(pH5~6)条件下才有最大的速率？pH值太大或太小有什么不好？解答：醛酮和氨的衍生物的反应一般為加成、消去两步反应。pH太大，消除脱水步较慢，pH太小，亲核试剂与H+結合丧失亲核性，加成难甚至不進行。39．用简朴化學措施区别甲酸，乙酸，丙二酸解答：能发生银镜反应的是甲酸。加热有气体放出的是丙二酸。40．用简朴化學措施区别戊醛，2-戊酮，3-戊酮解答：用费林试剂（CuSO4/NaOH）加热有砖紅色沉淀的是戊醛。能发生碘仿反应（I2/NaOH）的是2-戊酮。41．分离苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸的混合物解答：42．分离2-辛醇、2-辛酮、正辛酸的混合物解答：43．為何苯胺分子中氮原子上的未共用電子對能与苯环上的π電子雲形成共轭体系，发生電子的离域？而吡啶分子中氮原子上的未共用電子對却不能？解答：苯胺分子中氮原子的p轨道与苯环的π轨道形成給電子的p-π共轭轨道從而使苯环上電子雲密度增大，发生電子离域，而吡啶分子中氮原子与五個碳原子各提供一种具有1個成單電子的p轨道，它們互相平行，侧面重叠而成闭合共轭体系。44．若在芳基重氮盐的重氮基的邻位和對位连有硝基時，對重氮盐发生偶合反应将有何影响？解答：邻位和對位连有硝基時，重氮盐的稳定性增長，亲電性增强，有助于偶合反应。45．试解释Ｎ,N-二甲基苯胺能与重氮盐发生偶合，而N,N-二甲基邻二甲苯胺却不能反应？解答：二甲胺基的邻位為甲基占据，位阻迫使两個甲基偏离苯环平面，位于平面的上下，氮原子上的孤電子對不能与苯环有效共轭，使電子密度減少，故不能再接受芳基重氮盐的亲電攻打。46．试解释咪唑的酸性和碱性均比吡咯强？解答：咪唑新增長的一种氮原子上孤電子對，在环平面上，与环内的π電子不共轭，這样就提供了接受质子的位置，故碱性强。新增長的氮原子為sp2杂化取代一种C原子，吸電子能力增長使负离子愈加稳定，故酸性增强。47．试用简朴化學措施提纯下列各组化合物（1）苯胺中具有少許硝基苯（2）三苯胺中具有少許二苯胺解答：48．试用简朴化學措施提纯下列各组化合物（1）三乙胺中具有少許乙胺（2）乙酰苯胺中具有少許苯胺解答：49．写出下列反应的机理：解答：反应第一步α-卤代酯在强碱作用下生成负离子，与醛羰基亲核加成，再发生分子内亲核取代，形成环氧。三甲胺的分子量虽比二甲胺的大，但其沸點却比二甲胺的低，阐明原因。解答：由于三甲胺分子间不能形成氢键，而二甲胺分子间能形成氢键，破壞氢键需要能量，因此二甲胺的沸點比三甲胺的高。

丁胺的分子量与丁醇相近，但丁胺的沸點（77.8℃）比丁醇的沸點（117℃）低得多，但丁胺的碱性却比丁醇强許多，阐明原因。解答：這是由于N的電负性不如O强，因此胺的氢键不如醇的氢键强，因此胺的沸點比同分子量的醇低。同样原因，N對未共用電子對的束缚能力比O小，因此胺的碱性比醇强。

52．苯胺N,N-二甲基化後，其碱性增至3倍，而2,4,6-三硝基苯胺N,N-二甲基化後，其碱性增至40000倍，阐明原因。解答：這是由于在苯胺和N,N-二甲苯胺中，氮上的孤對電子都跟苯环发生共轭，氮上甲基的供電子诱导效应增長了氮上的電子雲密度，因此，N,N-二甲苯胺的碱性比苯胺有一定程度的增長；而在N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺中，两個邻位硝基使-NMe2基不能和芳香环共平面，制止了氮上孤對電子与芳环的共轭，使硝基不能通過共轭效应吸引氮上的電子，跟2,4,6-三硝基苯胺相比，N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺的碱性大大增長。53．用简朴的化學措施鉴别：a.b.c.解答：用NaNO2/HCl分别反应，a.在低温時反应可見有氮气放出；b.生成黄色對亚硝基N,N-二甲基苯胺盐酸盐，中和後成為绿色固体；c.生成黄色油状物。

54．怎样用化學措施分离环已基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物，并将每一组分以相称的纯度回收？解答：用NaOH水溶液萃取、分液，水相用盐酸中和，析出沉淀，抽滤得环已基甲酸；油相再用盐酸萃取，分出油相——辛烷，水相用NaOH中和，有油状物析出，分液，油相為三丁胺。

55．請解释為何和与苯酚发生偶合反应時，前者的反应活性不不小于後者。解答：在偶合反应中，重氮盐正离子是作為亲電试剂使用，因此在中，由于-NO2吸電子的诱导效应和吸電子的共轭效应，使得其亲電能力大大提高，故其反应活性不小于。

56.一般芳香重氮盐与酚的偶联是在弱碱性介质中進行，与芳胺偶联是在弱酸性或中性介质中進行。這是為何？解答：由于芳香重氮盐与酚的偶联反应為芳环上的亲電取代反应。在弱碱性介质中：，平衡偏向右边，在-O-上的電子与苯环共轭，使苯环電子雲密度增大，它比酚更易发生亲電取代反应。但當碱性太强（PH>10）時，重氮盐會与OH-发生反应，生成重氮酸或重氮酸负离子，使之失去偶合能力。芳香重氮盐与芳胺偶联需在弱酸性或中性介质（PH=5~7）中進行，而不适宜在强酸性溶液（PH<5）中進行，由于假如在强酸性溶液中進行，胺转变為铵盐的倾向性加大，－NH3+使苯环電子雲密度減少，偶合反应的速度就很慢了。57．指出下列化合物的偶极距方向，并阐明理由。解答：吡咯分子中氮原子上的孤對電子已参与形成环上闭合共轭体系，且氮的給電子共轭效应遠不小于吸電子诱导效应，因此吡咯的偶极距方向為。而吡啶氮原子上的孤對電子未参与环上闭合大π键，加上氮原子為電负性原子，因此吡啶的偶极矩方向為。58.比较吡啶和吡咯产生芳香性的原因。解答：吡啶和吡咯分子中的氮原子都是SP2杂化，构成环的所有原子位于同一平面上，彼此以σ键相连。在吡啶分子中，环上由4n+2（n=1）個p電子构成芳香π体系，氮原子上尚有一對未共用電子处在未参与共轭的SP2杂化轨道上，并不与π体系发生作用；而在吡咯分子中，杂原子的未共用電子對在p轨道上，六個π電子（碳原子四個，氮原子两個）构成了4n+2（n=1）個π電子的离域体系而具有芳香性。59.比较的芳香性大小。

解答：芳香性大小為由于五元杂环分子中，五個原子共用六個π電子，而苯则是六個碳原子共用六個π電子，因此五元杂环化合物的π電子分布不均匀，它們的芳香性比苯的差，不過它們的亲電取代反应活性比苯的强。由于電负性O>N>S，提供電子對构成芳香性的芳环的能力与此電负性的关系相反，因此，芳香性為：呋喃<吡咯<噻吩。60.吡啶（）的碱性比哌啶（）的小，比苯胺的大，這是為何？解答：由于吡啶中的氮為sp2杂化，哌啶中的氮為sp3杂化，碱性次序為sp3>sp2，与烷烃中的碳类似。苯胺中的氮靠近于sp2杂化，由于氮原子上未共用電子對可与苯环共轭，電子分散在苯环上，故碱性減弱。

61.吲哚（）中具有氮，但它不显碱性，這是為何？解答：這是由于吲哚中氮原子上的未共用電子對与环共轭，形成一种10電子的芳香体系，故無碱性。

62.推测吲哚()進行亲電取代，反应重要发生在哪個位置?為何?解答：亲電取代重要发生在吡咯环上，由于吡咯环上5個原子共用6個電子，電子雲密度比苯环大，故吡咯环比苯环轻易发生亲電取代反应，且在β位，這样负電荷可分散到N上。

63.用化學措施分离化合物。解答：64．氨基酸既具有酸性又具有碱性，但等電點都不等于7，虽然含－氨基－羧基的氨基酸其等電點也不等于7，這是為何？解答：由于在水（pH＝7）中氨基酸中的羧基電离程度不小于氨基，因此必须加入一定量的酸克制羧基的電离，才能使两者的電离程度相等。因此氨基酸既具有酸性又具有碱性，但等電點都不等于7，虽然含－氨基－羧基的氨基酸其等電點也不等于7。65.用简朴的化學措施鉴别解答：含羧基的能溶于NaOH溶液中，α-氨基酸与水合茚三酮发生显色反应。66．在用RO18H和羧酸進行催化酯化時，O18所有在酯中，而用CH2=CHCH2O18H進行酯化時，发既有H2O18生成？解答:而67．试對下列反应提出也許的反应机理解答:68．為下列反应提出一种合理的反应历程解答:69.對下列反应写出也許的反应机理解答:70．分离苯甲酸和苯甲酸乙酯解答:71.找出下列反应中的錯误，并改正，不变化題意。

解答:三、完毕反应式，写出重要产物（每空1分）解答：解答：解答：HO(CH2)4CHO解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：HOOCCH2CH2CH2COOH解答：CH3CH=CHCOOH解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：C6H5CHOHCOC6H5解答：解答：解答：CH3CH=CHCOH(CH3)2解答：解答：解答：解答：CH3CHO解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：(H5C2O2C)2CHCH(CO2C2H5)2解答：CH3COCH2CH2COOH解答：CH3CH2CH2CH(CN)2解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：

解答：CH3CH2CH=CH2解答：解答：PhCH=CH2解答：解答：季胺碱热消除是反式共平面消除。解答：解答：解答:解答:解答:HOCH2CH2CH2COCH2COC6H5解答:解答:CH3)2CHNHCH2CH2OH四、推断构造1.某化合物A（C5H10O）与Br2-CCl4、Na、苯肼都不发生反应。A不溶于水，但在酸或碱催化下可以水解得到B（C5H12O2）。B与等摩尔的高碘酸作用可得甲醛和C（C4H8O）。C有碘仿反应。试写出A的也許构造。解答：2．化合物A（C10H12O，偶极矩不為零）与Br2-NaOH作用并酸化得B（C9H10O2）。A經克莱门森還原得到C（C10H14，偶极矩為零）。试写出A、B、C也許的构造式。解答：3.有两個二元酸A和B，分子式都是C5H6O4。A是不饱和酸，很轻易脱羧，脱羧而生成C，C的分子式為C4H6O2。A和C都没有顺反异构体和旋光异构体。B是饱和酸，不易脱羧，有顺反异构体和旋光异构体。写出A,B,C的所有构造式。解答：A：C：B：计算A和B的不饱和度為3，二元酸具有2個不饱和度，尚有一种不饱和度也許是双键或环。由于A易脱羧，阐明A具有丙二酸的构造，C為不饱和一元酸且無顺反异构和旋光异构，故C為3-丁烯酸。由C推得A是乙烯基丙二酸。B為环丙烷二甲酸。4．化合物A（C4H8O3）具有光學活性，A的水溶液呈酸性。A强烈加热得到B（C4H6O2），B無旋光活性，它的水溶液也呈酸性，B比A更轻易被氧化。當A与重铬酸盐在酸存在下加热，可得到一种易挥发的化合物C（C3H6O），C不轻易与KMnO4反应，但可給出碘仿试验正性成果。试写出A、B、C也許的构造式。解答：5．可卡因（Cocaine）是一种生物碱，經如下处理得到托品酮(tropinone)。根据上述反应写出可卡因和芽子碱的构造。解答：６．化合物甲、乙、丙分子式均為C3H6O2，甲与NaHCO3作用放出CO2，乙和丙用NaHCO3处理無CO2放出，但在NaOH水溶液中加热可发生水解反应。從乙的水解产物中蒸出一种液体，该液体化合物可发生碘仿反应；丙的碱性水解产物蒸出的液体無碘仿反应。写出甲、乙、丙的构造式。解答：甲為CH3CH2COOH；乙為HCOOCH2CH3；丙為CH3COOCH3。7．草酸二乙酯与乙酸乙酯在NaOC2H5存在下反应生成A(C8H12O5)，A用Zn和α-溴代乙酸乙酯处理後酸化得到B(C12H20O7)，B經碱性水解而後酸化加热得到C(C6H6O6)。写出A、B、C的构造式。解答：A.H5C2OCOCOCH2CO2C2H5;B.H5C2OCOCOCH2CO2C2H58.化合物A，分子式為C4H6O4，加热後得到分子式為C4H4O3的B，将A与過量甲醇及少許硫酸一起加热得分子式為C6H10O4的Ｃ。B与過量甲醇作用也得到C。A与LiAlH4作用後得分子式為C4H10O2的D。写出A，B，C，D的构造式以及它們互相转化的反应式。解答：9．分子式為C6H15N的A，能溶于稀盐酸。A与亚硝酸在室温下作用放出氮气，并得到几种有机物，其中一种B能進行碘仿反应。B和浓硫酸共热得到C（C6H12），C能使高锰酸钾退色，且反应後的产物是乙酸和2－甲基丙酸。推测A的构造式，并写出推断過程。解答：10.化合物A(C7H14O)在K2Cr2O7-H2SO4溶液作用下得到B，B与CH3MgI作用後再經水解得D(C8H16O)，D在浓硫酸作用下生成E(C8H14)，E与冷的高锰酸钾碱性溶液作用得F(C8H16O2)，F在硫酸作用下可生成两种酮G和H，其中G的构造為2，2-二甲基环已酮；又E与浓的高锰酸钾酸性溶液作用得2,7-辛二酮。试写出A,F,H也許的构造式。解答：11．某化合物分子式為C5H12O(A)，氧化後得C5H10O(B)，B能和苯肼反应，也能发生碘仿反应，A和浓硫酸共热得C5H10(C)，C經氧化後得丙酮和乙酸，推测A，B，C的构造。解答：大纲11.111.212.4难度3辨别度412．某化合物分子式為C10H14O2(A)，它不与吐仑试剂、菲林试剂、热的NaOH及金属起作用，但稀HCl能将其转变成具有分子式為C8H8O(B)的产物。B能与吐仑试剂作用。强烈氧化時能将A和B转变為邻苯二甲酸。试写出A和B的构造。解答：13．化合物分子式為C8H15N(A)，能溶于稀盐酸，与過量CH3I反应後再和湿的AgO一起加热，得到的产物再与過量CH3I反应後再和湿的AgO一起加热得3-乙烯基环已烯。试确定A的构造式。解答：14．非旋光性化合物分子式為C7H15N(A)，与2molCH3I作用形成季铵盐，後用AgOH处理得季铵碱，加热得到分子式為C9H19N的化合物B，B与1molCH3I作用後与AgOH反应，最终加热得到分子式為C7H12(C)和三甲胺，C用KMnO4氧化可得化合物(CH3)2C(COOH)2。推测A、B、C的构造。解答：15．化合物A，分子式為C9H17N，A与1mol碘甲烷反应消除後，再与碘甲烷反应，再消除得B和C两种化合物，分子式均為C8H12，B和C分别臭氧化，B生成等物质量的丙二醛和戊二醛，C只生成丁二醛，B和C催化加氢得到相似化合物D，分子式為C8H16。试推测A、B、C的构造式。解答：16．某化合物A（C10H15N），能溶于稀盐酸，与亚硝酸作用放出N2得B，B能進行碘仿反应，并与浓硫酸共热得C，C進行臭氧化得乙醛和一残留物D，D发生碘仿反应，得苯甲酸。写出A、B、C的构造式。解答：17．化合物A和B，分子式均為C7H7NO2，B的熔點高于A，与氯在铁粉存在下反应，A、B均有两种一氯代产物，A与高锰酸钾共热後的产物再与铁粉和酸反应可得B。写出A、B的构造式。解答：18．硝基氯苯A(C6H4ClNO2)被還原得到的氯代苯胺在0℃時在稀硫酸中用NaNO2水溶液处理，接著与CuBr作用生成B(C6H4BrCl）。B硝化只能生成两种一硝基化合物C和D，分子式都為C6H3BrClNO2。C和稀的NaOH水溶液一起煮沸得到E(C6H4BrNO3)，D和稀的NaOH水溶液一起煮沸得到F(C6H4ClNO2)，E和F都与Na2CO3水溶液作用放出CO2，均有分子内氢键存在，写出A---F的构造式。解答：19．某化合物分子式為C6H12O，不能起银镜反应，但能与羟胺作用生成肟，在铂催化下加氢可生成一种醇，该醇經去水、臭氧化分解後，得到两种液体，其中之一能起碘仿反应但不能与菲林试剂反应，另一种则能起银镜反应，但不能起碘仿反应。试写出该化合物的构造式，并写出對应地化學方程式。解答：(CH3)2CHCOCH2CH320．化合物A(C5H12O)有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成B(C5H10O)，無旋光性。化合物B与正丙基溴化镁反应，水解後得到C，C為互為镜象关系的两個异构体。试推测化合物A，B，C的构造。解答：21．有一化合物A的分子式為C8H14O，A可使溴水迅速褪色，也可以与苯肼反应。A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B。B具有酸性，与次氯酸钠反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸。试写出A，B也許的构造式。解答：22．化合物A的分子式為C4H6O2。它不溶于NaOH溶液，与碳酸钠無作用，可使溴水褪色。它有类似乙酸乙酯的香味。A与NaOH水溶液共热後生成乙酸钠和乙醛。另一种化合物B的分子式与A相似。B不溶于NaOH溶液，与碳酸钠無作用，可使溴水褪色，且有类似乙酸乙酯的香味。但B与NaOH水溶液共热後生成甲醇和一种羧酸钠盐。此钠盐用硫酸中和後蒸馏出的有机物可使溴水褪色。试写出化合物A，B的构造。解答：A.CH3COOCH=CH2B.CH3OCOCH=CH223．化合物A的分子式為C5H6O3。它能与乙醇反应得到两個互為异构体的化合物B和C。B和C分别与亚硫酰氯作用後，再加入乙醇，则均生成同一化合物D。试推测化合物A，B，C的构造。解答：24．某酮酸A經NaBH4還原後，依次用HBr，Na2CO3和KCN处理後生成腈B。B水解得到α-甲基戊二酸。试推测化合物A，B的构造，并写出各步反应式。解答：25．某酯A(C5H10O2)，用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到另一种酯B(C8H14O3)。B能使溴水褪色。将B用乙醇钠的乙醇溶液处理後，再与碘乙烷反应，又生成另一种酯C(C10H18O3)。C和溴水在室温下不发生反应。把C用稀碱水解後再酸化，加热得到一种酮D(C7H14O)。D不发生碘仿反应，用锌汞齐還原则生成3-甲基已烷。试推测化合物A，B，C的构造。解答：26．化合物A(C7H8ClNO2)溶于水，而不溶于苯和乙醚等有机溶剂，加热失去一分子水後得到不溶于水、可溶于有机溶剂的化合物B。B經Br2和NaOH溶液作用後得到化合物C(C6H6CIN)。化合物C与NaNO2-HCl于低温反应後，再用CuCl处理，得到偶极矩為零的化合物D，试推出A、B、C的构造。解答：27．某化合物分子式為C3H7O2N，有旋光性，能分别与NaOH或HCl成盐，并能与醇成酯，与HNO