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文档简介
6.反应速率与浓度的关系1.反应速率与浓度关系的经验方程(
~c)
6.2反应速率与浓度的关系对于反应:aA+bB
yY+zZ该式叫化学反应的速率方程或叫化学反应的动力学方程.2式中α,β
分别叫对反应物A及B的反应级数;定义α+β=n叫反应的总级数。(1)反应级数一般α≠a,β≠b。注意:aA+bB
yY+zZ3kA
叫对反应物A的宏观反应速率系数(2)反应速率系数a.当反应物A、B的物质的量浓度cA、cB均为单位物质的量浓度时的反应速率;(i)说明:4
c.它与反应物的物质的量浓度无关,当催化剂等其它条件确定时,它只是温度的函数。b.kA的单位,[kA]=[t]-1
[c]1-na.5所以对反应aA+bB
yY+zZ
(ii)用反应物或生成物等不同组分表示反应速率时,其速率系数的值一般是不一样的。6对反应aA(g)
yY(g),其反应的速率方程可表示为⑶以气体分压表示的气相反应的速率方程7大家有疑问的,可以询问和交流可以互相讨论下,但要小声点8若气相可视为理想混合气体,则pA=cART,于是所以, 故得9对反应
若实验确定其反应速率方程为叫反应速率的微分方程。2.反应速率方程的积分形式
10若实验确定某反应物A的消耗速率与反应物A的物质的量浓度一次方成正比,则为一级反应,其微分速率方程为⑴一级反应一般用aAyY+zZ表示。11①一级反应的积分速率方程分离变量,得aA
yY+zZ因kA为常数,积分后得12一级反应的积分速率方程得
13②一级反应的特征由式可知,一级反应的kA的单位为[t]-114当由或x
A=0.5时,所需时间用t1/2表示,叫反应的半衰期。
半衰期可知,一级反应的t1/2与反应物A的初始的物质的量浓度无关。由式得15由式
ln{cA}{t}一级反应的ln{cA}~{t}关系16⑵二级反应…
…17①二级反应的积分速率方程
分离变量,得18上式为只有一种反应物时的二级反应的积分速率方程得:积分后,得1920aA+bB
yY+zZcA,x为时间t时,反应物A反应掉的物质的量浓度21积分,得
22a.当
==1,且
a=1,b=1,即A+B
Y+Z,
或
讨论:cA,0≠cB,023积分速率方程
b.当
==1,
且反应aA+bB
yY+zZ,或24②二级反应的特征或反应物只有一种的二级反应;反应物有两种,
=1,
=1,且25二级反应的速率系数kA的单位为[c]-1
[t]-1
。半衰期:当或,或26{cA-1}{t}二级反应的1/{cA}~{t}关系由式27分离变量积分,得积分结果为⑶反应物只有一种的n级反应的积分速率方程
aAyY+zZ
28将cA=cA,0(1-
x
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