T∕CSTM 00277.1-2020 化学分析仪器长期稳定性评价 第1部分：基于标准方法的评价

ICS71.040.40Evaluationoflong-termstabilityforchemicalanalyticalinstruments-2020-06-19发布IT/CSTM00277《化学分析仪器长期稳定性评价》拟分为以下两部分：本部分由中国材料与试验团体标准委员会航空材料领域委员会（CSTM/FC53）本部分由中国材料与试验团体标准委员会航空材料领域委员会（CSTM/FC53）化学分析仪器长期稳定性评价第1部分：基于标准方法的评价本部分规定了化学分析仪器长期稳定性评价方法的评价流程及评短期精密度shorttermpre将计划进行的仪器长期稳定性测量全程时间r，等分为若干时间段，如每半小时或每一小时为一个st2标准差相类似，时段内重复性标准差属于合并样本s—l密度、总平均值正确度要求，所能持续的最长时间称为这个试样某个元素的长期稳定性时间上限，用3.1根据分析仪器短期、长期的测量精密度和短期、长期的测量正确度满足测量统计要求，确定仪器的长期稳定性满足测量要求。依据检测标准的重复性限r和室内再现到满足测量标准要求的最长时间上限TMAX。本部分所有的统计都基于95%置信度。b)各时段测量平均值的正确度；4评价流程4.1试验设计及数据测量个节点使用标准样品测量n次为一组数据（yi1、yi2„„yik得到m组数据。时段内均值为i=Σ=1yik，3总均值为。对于节点数（或测量组数）m应不低于8，以保证数据的自由4.2各时段内数据精密度检验4.2.1仪器短期重复性满足要求是仪器长期稳定性的首要条件，而精密度又是评价结果准确度的前提条件，因此长期稳定性测量应首先保证各时段内精密度符合相即Iyi1yi2I≤r；或三次独立测量极差不大于1.2r，其中，r=4.2.3若某节点数据的精密度不满足检验要求，则从该节点开始剔除，向前至起始测量数据，或向后4.3各时段内数据正确度检验）：„„„„„„„„„„„„„„（1））：σRw——标准中给出的室内再现性标准偏差；Rw——标准中给出的室内再现性限。若某一节点的数据正确度不满足检验要求，则剔除数据的原则注：若测量标准中未给出室内再现性限方差σRw，仅给出σR及σr(或R、r)时，针对钢铁化学分析，可用经验公式估关系可归纳成以下经验公式（4）或（5），其中Rw＝2.8σRw。„„„„„„„„„„„„„„„„„„„（4）R=(R2+r2)/4„„„„„„„„„„„„„„„„„„„（5）4.4时段内重复性检验4.4.1长期稳定性测量是一个实验室内同一操作人员使用同一测量方法，针对同一台仪器、不重新校st/σ≤X2(1-α)(1)/1„„„„„„„„„„„„„„（7）X2(1-α)(1)——X2分布的(1α)分位数；α——显著性水平，通常取0.05。4间第一组数据或最终时间最后一组数据开始剔除，以保留最多组数4.5时段间总精密度检验4.5.2长期稳定性试验条件与室内再现性条件类似，唯一的区别在于，前者是长时间（通常24hSl/σY≤X2(1-α)(Y2)/Y2„„„„„„„„„„„„（10）时间第一组数据或最终时间最后一组数据开始剔除，以4.6总平均值正确度检验长期稳定性测量结果的总平均值的正确度的检验方法：总平均值o之差不大于临界差CDo.95(W)oI≤CDo.95(W)，若标准样品的标准不确定度UCRM不可忽略，则有：准要求，此时，应从起始数据或最终数据开始剔除，以保留最多组数据各时段内正确度、时段内重复性、时段间总精密度、总平均值正确度的4.7.2对多个元素同时测量并有多个浓度水平的长期稳定性测量，可得到多个时间上限，以最短的时4.8长期稳定性测量的时机5分析仪器长期稳定性测量及评价的流程图Iyi1yi2I≤时段内数据iμ0I≤CD0.95(Rw)时段内数据=R(1r2st/σ≤X2(1-α)(y1s/σy≤X2(1-α)(y2)/y≤CD0.95(Rw)/√=σw(1σrMAX确定选rrMAX确定b)识别样品、实验室和试验日期所需的全部资料；67符号及缩略语yiσrRRwσrσRσRwSylCD0.95(Rw)X2pμCRMTMAXmSσyStX2(1-α)(Y1)αU8CS2000型红外碳硫分析仪；天平（灵敏度为0.1mg钨锡助熔剂NCS150004（C≤0.0008%，S≤0.0005%红外超低碳硫坩埚（1200℃灼烧2h）。校准用标准样品：BGY97-1、YSBC11试用标准样品：样品1#：材字240（W6Mo5Cr4V2）、样品2#：YSBC11342-2015（316）。具体成分见表实验操作执行标准GB/T20123-2006，该标准的精μ0UCRMμ0UCRMμ0UCRMμ0UCRMC-S-rRwCS上午7:30之前仪器校正后，7:30开始测量至21:30，测量总时间约14小时，此过程中不进行任何校正。样品1#、2#分别每半小时测量1组数据，每组测量2次，共计测量29组，测量结表B.3长期稳定性测量数据CSCS1234567899CSCS以1#样品的C元素为例，计算各时段内测量结果的精密度，结果如表B.4所示，每组数据均满足ylIyi1yi2IIyμ0IrRwCD0.95(Rw)123456789ylIyi1yi2I0IrCD0.95(Rw)以1#样品的C元素为例，计算各时段内测量结果的正确度，同理，分别对1#样品的S元素、2#样品的C、S元素的组内正确度检数据不满足公式（1）检验要求，考虑样品标准不确定度后满足以下公仅对1#样品的C元素剔除前5组数据，剩余数据的时段内重复性检验计算结果如表B.5所示。均满足1X2(0.95)(1)/1对1#样品C元素的24组数据，其余样品组分的29组数据进行时段间总精密度检验，计算数据列于表yσw/σy2X2(0.95)(2)/2对1#样品C元素的24组数据，其余样品组分的29组数据进行时段间总均值正确度检验，计算数据列于表B.7中。可以看出，1#-S、2#-C、0I≤CD0.95(W)，总均值正确度检验符合要求；而 UCRM，%mnyσwCD0.95(W)-2-222复性、时段间总精密度以及总均值正确度检验要求，1#-C剔除数据后的15组数据的计算结果列于表B.8表B.81#-C时段内重复性、时段间总精密度及总平均值yX2(0.