工业分析 第三版 课件 4.8 羟胺肟化法测定醛含量

第四章有机化合物定量分析工业分析技术4.8羟胺肟化法测定醛含量工业分析技术基本知识4.8工业分析技术

醛和酮都是含有羰基(

)的化合物,因此它们有许多相似的化学性质,例如,与羟胺缩合生成肟,与肼类缩合生成腙。醛或酮的羰基与羟胺中的氨基缩合而成的化合物称为肟,这个反应常被用来测定羰基化合物的含量。基本知识4.8工业分析技术

4.8.1测定原理

羟胺肟化法测定醛和酮时,采用酸碱返滴定法进行滴定。先用碱中和盐酸羟胺,使其产生游离的羟胺,试样于羟胺发生肟化反应,待反应完全后,以盐酸标准滴定溶液中和剩余的碱,并使未反应的羟胺生成羟胺盐酸盐,在同样的条件下进行空白试验。根据空白试验与试样测定消耗的盐酸标准滴定溶液的差值,计算出试样中醛或酮的含量。基本知识4.8工业分析技术

4.8.1测定原理

H2NOH·HCl

+

NaOH

H2NOH+NaCl+H2OH2NOH+HCl

H2NOH·HCl基本知识4.8工业分析技术

结果计算

由上述的反应过程可以看出,整个测定的定量关系为:1份羰基化合物≎n份≎n份H2NOH≎n份HCl基本知识4.8工业分析技术

结果计算

则ω(羰基化合物)=式中ω(羰基化合物)——试样中羰基化合物的质量分数;

V1 ——试样测定消耗的盐酸标准滴定溶液的体积，mL;

V0 ——空白试验消耗的盐酸标准滴定溶液的体积，mL;c(HCl) ——盐酸标准滴定溶液的浓度，mol·L-1;

n ——试样分子中羰基的个数;M ——羰基化合物的摩尔质量，g·mol-1;

m ——试样的质量,g。基本知识4.8工业分析技术

4.8.2测定条件(1)用本方法进行测定的关键在于准确观察滴定终点。用指示剂法判断终点时,需在相同照射光和相同玻璃制成的器皿中进行,并做空白试验作为滴定样品时观察指示剂终点颜色的对照标准。若采用电位滴定法判断终点则较为准确,不存在这个问题。(2)肟化反应是可逆反应,通常使用过量一倍的试剂,反应方能趋于完全。以乙醇作为反应介质,可以抑制逆反应发生,使反应能定量完成。乙醇还可增加试样的溶解度。基本知识4.8工业分析技术

4.8.2测定条件(3)某些分子量较大的醛和酮,肟化反应的速度较慢,在室温下不能定量反应,需适当提高反应温度和延长反应时间,使反应完全,然后再进行滴定。(4)试样中的酸性或碱性杂质对测定均有干扰,必须事先另取一份试样进行滴定校正。羟胺肟化法测定醛含量技能训练4.7工业分析技术技能训练4.7羟胺肟化法测定醛含量训练目的熟悉羟胺肟化法测定醛含量的基本原理和操作方法。熟悉电位滴定法的基本操作和数据处理方法。训练时间3h。训练目标通过训练,熟练、准确地应用羟胺肟化法及电位滴定法测定醛含量,并在3h内完成测定任务,相对平均偏差小于1%。安全正确使用强酸、强碱,安全用电。技能训练4.7羟胺肟化法测定醛含量仪器、试剂与试样(1)仪器①烧杯150mL。②碱式滴定管50mL。③移液管25mL。④酸度计。⑤磁力搅拌器。⑥玻璃电极。⑦甘汞电极。技能训练4.7羟胺肟化法测定醛含量仪器、试剂与试样(2)试剂①中性乙醇φ(乙醇)=95%。②盐酸羟胺c(H2NOH·HCl)=0.5mol·L-1。配制说明:取35g盐酸羟胺溶于160mL水中,以φ(乙醇)=95%稀释至1000mL。③氢氧化钠-乙醇溶液c(NaOH)=0.2mol·L-1,φ(乙醇)=95%。④盐酸标准滴定溶液c(HCl)=0.2mol·L-1。技能训练4.7羟胺肟化法测定醛含量仪器、试剂与试样(2)试剂⑤溴酚蓝指示液ρ=4g·L-1。配制说明:取0.4溴酚蓝溶于100mLφ(乙醇)=95%的乙醇溶液中。⑥标准缓冲溶液pH=6.862。(3)试样苯甲醛。技能训练4.7羟胺肟化法测定醛含量测定步骤(1)配制测定所需的溶液。(2)标定盐酸标准滴定溶液。(3)精确称取0.3g苯甲醛试样,置于洁净的小烧杯中,移取25.00mLc(H2NOH·HCl)=0.5mol·L-1盐酸羟胺溶液和25.00mLc(NaOH)=0.2mol·L-1氢氧化钠-乙醇溶液置于小烧杯中,加入10mLφ(乙醇)=95%的中性乙醇,用表面皿盖好,在室温下放置40min,然后加2滴溴酚蓝指示液。技能训练4.7羟胺肟化法测定醛含量测定步骤(4)按图4-11安装好电位滴定装置,并调试好仪器。(5)开启磁力搅拌器,以c(HCl)=0.2mol·L-1盐酸标准滴定溶液滴定。滴定至溶液由深蓝色变为浅蓝色后,每滴0.5mL记录一次pH值。图4-11电位滴定装置技能训练4.7羟胺肟化法测定醛含量测定步骤(6)继续滴定至溶液由浅蓝色变为绿黄色后,每滴0.2mL记录一次pH值。(7)当溶液变为黄色后,再按每滴0.2mL记录一次pH值,共记录5次后停止滴定。(8)将滴定数据填入表4-1中。(9)同时做空白试验。技能训练4.7羟胺肟化法测定醛含量测定步骤

技能训练4.7羟胺肟化法测定醛含量

结果计算ω(苯甲醛)=式中ω(苯甲醛)——试样中苯甲醛的质量分数;

V1——试样测定消耗的盐酸标准滴定溶液的体积，mL;

V0——空白试验消耗的盐酸标准滴定溶液的体积，mL; c(HCl)——盐酸标准滴定溶液的浓度，mol·L-1;

106.1——苯甲醛的摩尔质量，g·mol-1;

m——试样的质量，g。技能训练4.7羟胺肟化法测定醛