2024年高考化学精准复习讲义第13讲 硫及其重要化合物（解析板）

第13沸琉及其重要化合物（解析板）

©知识精讲•

知识主线：H2s2--S--S02—►SO5（H2SO4）

02,燃烧

与品红化合（检验）

CaSO3

。2,燃烧M催化剂so粤生

H2OBaCI2

3<

2口H2SO4^^BaSO4

一、硫单质的性质

1.硫元素在自然界中的存在形式

（1）游离态：存在于火山喷口附近或地壳的岩层里

（2牝合态：主要以硫化物和硫酸盅的形式存在。在岩层深处和海底的无氧环境下，硫元素与铁、铜等金属

元素形成的化合物通常以硫化物的形式存在，如硫铁矿（FeS?）、黄铜矿（CuFeS?）等。在地表附近，硫化物

转化为硫酸盐，如石膏（CaSCU・2H2O）、芒硝（Na2s0410H2O）等

2.硫单质的物理性质：硫（俗称硫黄）是一种黄色晶体，质脆，易研成粉末。硫难溶于水，微溶于酒精，易

溶于二硫化碳。因此可以用CS2洗涤内壁附着硫的试管

3.硫单质的化学性质

流的原子结构示意图为,位于元素周期表的第三周期、第VIA族,硫原子的最外电子层有6

个电子，在化学反应中容易得到2个电子，形成一2价硫的化合物，表现较强的氧化性：

（■化住g还睨性r&）,

（1）与金属反应（与变价金属反应，均是金属被氧化成最低价态）一体现硫的氧化性

①硫粉与钠研磨爆炸：2Na+S=Na2s

△

②硫与铝共热：2A1+3S=A12s3（制取AI2S3的唯一途径）

△

③铁与硫粉共热：Fe+S^FeS（黑色固体，不溶于水）

△

④铜与硫粉共热：2CU+S^CU2S（黑色固体，不溶于水）

⑤硫与银反应：2Ag+S=Ag2S（银器变黑）

⑥硫与汞反应：Hg+S=HgS（汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理）

（2）与非金属反应

①硫在氧气中燃烧：S+O2史签SO?（硫在空气中燃烧发出淡蓝色火焰；在纯氧中燃烧发出蓝紫色火焰）

【注意】①该反应体现了单质硫具有还原性

②硫在过量、纯净的02中燃烧的产物是SO2而不是S03

△

②硫与氢气共热：S+H2^H2s（该反应体现了单质硫具有氧化性）

（3）与强氧化性酸（如：浓硫酸、硝酸）反应——休现硫的还原性

△

①硫与浓H2s。4反此：S+2H2§。4（浓）=3S（）2T+2H2。

一、△

②硫与浓HNCh反应：S+6HNO3（浓）=H2SO4+6NO2f+2H2。

（4）与强碱的反应——既体现氧化性，乂体现还原性

△

3s+6NaOH=2Na2S+Na2so3+3H2O（用热碱溶液清洗硫）

①Na2s与稀H2sCh反应：Na2S+H2SO4=H2St+Na2SO4

②Na2sO3与稀H2sCh反应：Na2SO34-H2SO4=Na2SO4+SOz：+H2O（实验室制SO2的方法）

③向Na2s和Na2s03的混合溶液中加入稀H2so4：2NazS+Na2so3+3H2so4==3S[+3Na2so4+3H2O

4.用途：大量用于制造硫酸、硫化天然橡胶，也用于制药和黑火药（S+2KNO3+3Cq=K2s+3CCM+

N2D

5.实验室除去试管内壁附着硫的两种方法

①物理法：加二硫化碳（CS*溶解；②化学法：加氢氧化钠溶液溶解

二、硫的氧化物

（一）二氯化硫（SCh）

1.物理性质：SO2是无色、有刺激性气味的有毒气体，密度比空气的大，易液化，易溶于水。在通常情况

下，1体积的水可以溶解约40体积的S02

2.化学性质

（1后。2是酸性氧化物，具有酸性氧化物的通性

①S02与H20反应：SOz+HzOniH2s03。SO2溶于水生成亚硫酸，亚硫酸是中强酸，因此溶液显酸性，

亚硫酸不稳定，同时可以分解为SO2和HzO,所以SO2溶于水是一个可逆反应，用表示

②能使指示剂变色：SO?能使紫色石蕊试液变红

③SO?与碱性氧化物反应：S（h+CaO通丝CaSCh

④SO2与碱溶液反应（注意少量、过量）

a.与NaOH溶液反应

SO2少量：2NaOH+SO2（少量）=Na2sO3+H2O

SO2过量：NaOH+SCM过量）=NaHS（h

b.与NH3H2O溶液反应

SO2少量：2NH3・H2O+S（）2（少量）=（NH4）2SO3+H2O

SO2过量：NH3H2O+SO式过量）=NH4HSO.3

c.与Ca（OH）2溶液反应

SO2少量：SO2（少量）+Ca（OH）2-CaSCM+H2O

SO2过量：2s。2（过量）+Ca（OH）2=Ca（HSO3）2

@SO2与某些盐溶液反应：（与酸性比H2s。3弱的酸所对■应的盐反应）

a.少量二氧化硫与碳酸钠溶液反应：Na2c（h+SOK少量）=Na2sO3+CO2

b.过量二氧化硫与碳酸钠溶液反应：Na2co3+2SO2（过量）+H2O=2NaHSO3+CO2

c.二氧化硫与碳酸氢钠溶液反应：NaHCO3+SO2=NaHSO3+CO2

【拓展】分析除杂问题（括号内物质为杂质）

饱和溶液

CO2(SO2)NaHC03

饱和溶液

CO2(HC1)NaHCCh

⑥SCh与BaCL溶液：二氧化硫与氯化领溶液不反应，违背了弱酸制取强酸

@SO2与Ba（NO3）2溶液：生成的BaSO3能和HNO3继续发生氧化还原反应生成BaSO4和NO

（3度原性：SO?中硫元素的化合价为+4价，属于中间价态，因此SO?既有氧化性又有还原性，一般表现为

较强的还原性，可被多种氧化剂（Ch、Cl2,湿水、KMnO4>F7+、HN03>H2O2、NazCh等）氧化为+6价

的硫

①SO?可以被氧气氧化成三氧化硫，三氧化硫溶于水生成硫酸，工业上利用这一原理生产硫酸

反应方程式：2so2+O2与*2SO3；SO34-H2O=H2SO4

②S0?能使氯水、滨水褪色：C12+SO2+2H2O=2HC1+H2SO4,B「2+SO2+2H2O=2HBr+H2s。4_

22++

③SO?能使KMnCh溶液褪色：5SO2+2MnO4+2H2O=5SO4+2Mn+4H

3+22++

④SO2与Fe3+反应：SO2+2Fe4-2H2O=SO4~+2Fe+4H

-2-+

⑤SO?与稀HN03反应的离子方程式：3SO2+2NO3+2H2O=3SO4+2NO1+4H

⑥SCh与H2O2反应：SO2+H2O2=H2SO4

⑦SO2与Na?。?反应：SO2+Na2O2=Na2SO4

（3）弱氧化性：SO2+2H2S=3S14-2H2O

（4）漂白性

①漂白原理：二氧化硫具有漂白作用，能使品红溶液等有色物质褪色。其作用机理是二氧化硫与某些有

色物质结合生成了不稳定的无色物质。加热后又显红色，是由于不稳定的无色物质又分解为原来物质

的缘故。利用品红溶液可检验SO2气体

②应用：S02在工业上应用于漂白纸浆、毛、丝等；此外SO?可用于杀菌消毒，还是一种食品添加剂

【注意】

①S02虽具有漂白性，但不能漂白指示剂，如：SO2通入紫色的石蕊试液中，溶液只变红不褪色，而氧

化类漂白剂（氯水、Na2O2）则能漂白酸碱指示剂

②SO2使淡水、KMnOj溶液褪色，是利用SO2的还原性，而不是漂白性

3.SOZ的用途

①漂白纸浆、毛、丝、草帽辫等；用于杀菌消毒

②食品中的二氧化硫：食品中添加适量的二氧化硫可以起到漂白、防腐和抗氧化等作用。例如，在葡萄

酒酿制过程中，葡萄汁中某些细菌的繁殖会影响发酵，添加适量的二氧化硫可以起到杀菌的作用。二

氧化硫又是一种抗氧化剂，能防止葡萄酒中的一些成分被氧化，起到保质作用，并有助于保持葡萄酒

的天然果香味

4.二氯化硫的制备

工△

原理

NaiSOj+H2sOK浓）——Na2SO4+SO2T+H2O

反应原料Na2so3固体、70%的浓H2s04

u

4/!\无硫酸劭

实验装置

A

发生装置“固+液二~>气”型

净化装置通入浓H2s04（除水蒸气）

收集装置向上排气法

尾气处理用强碱溶液吸收多余SO?,防止污染空气（2NaOH+S（h=Na2sO3+H2O）

检睢方法先通入品红试液，褪色，加热后又恢复原红色

5.常见漂白剂的归类分析

(1)常见漂白剂的漂白原理及特点

型

比较工灌氧化型加合型吸附型

漂白剂与与有机色质内有些固体物质疏松、多

漂白剂本身是氧化剂，利用其氯化

部“生色团”化合成无色孔，具有较大的比表面

原理性将有机色质内部“生色团”氧化

物质，使之失去原来的积，可以吸附有色物质使

破坏掉，使之失去原有的颜色

颜色之失去原来的颜色

实例Cb、Ca(C10)sCIO2、H2O2、O3活性炭

2so2

加热时不能恢复原有的颜色，不可加热时能恢复原来的颜部分吸附剂可以重复使

特点

逆、持久色，可逆、不持久用

变化化学变化化学变化物理变化

备注无选择性有选择性吸附色素

(2)二氧化硫与氯气的漂白性比较

通入802辿4加热到沸脚、一才“小，立

品灯--------->褪色----------»密液恢复红色

:农海一通入。2加热到沸腾…文丁”住&/,

»褪色----------►溶液不恢复红色

通入SO2

紫色石A溶液很快变成红色•但不褪色

蕊溶液—I__空外溶液立即变红，随后褪色

【注意】当。2与SO2(体积比为1：1)混合后通入品红溶液时，品红溶液不褪色，因为SO2+CI2+

2H2O=H2SO44-2HCI

6.SO2和CO2性质的比较与鉴别

(1)802和CO2的性质比较

物质

比较加SO2CO2

无色、有刺激性气味、易液化、易溶于水

物理性质无色、无味、能溶于水(1:1)

(I:40)

与水

SO+HO^^HSO(中强酸)CO+2c。3(弱酸)

反应22232

与碱

Ca(OH)2-5^CaSO3-^=->Ca(HSO3)2Ca(OH)2-^>CaCO3-^^Ca(HCO3)2

反应

化学氧化性(高温

SCh+2H2s=3SJ+2H2OCO2+C=^=2CO

性质

能被酸性高镒酸钾溶液、HNO3、NO2、氧

还原性气、氯水、汲水、碘水、Na2O2>H2O2、无

Ca(CIO)2等氧化剂氧化

能与某些有色物质生成不稳定的无色物

漂白性无

质而使有色物质褪色

能使品红溶液褪色，又能使澄清石灰水变不能使品红溶液褪色，但能使澄清石灰

鉴定存在

浑浊水变浑浊

对环境的影响形成酸雨引起温室效应

(2后。2和CO2的鉴别方法：S02和C02都能使澄清的石灰水变浑浊，若通入的气体过量，则沉淀都可消失。

所以不能用澄清的石灰水鉴别SO2和CO2o通常可用以下方法：

①利用物理性质鉴别

a.根据气味婆另M用标准的闻气体气味法)：有刺激性气味的气体是SCh，无气味的是CO?

b.根据溶解性鉴别：同温同压下，将两种气体充满相同的试管，分别倒置于水槽中，试管内进水多

的是so2

②利用化学性质鉴别

a.用品红溶液鉴别：能使品红溶液褪色，加热颜色乂恢复的是SO?；不能使品红溶液褪色的是CCh

b.用淡水或氯水鉴别：能使氯水、滨水褪色的是SO?：无明显现象的是CO?

化学方程式为：C124-SO2+2H2O=2HCH-H2SO4，Br24-SO24-2H2O=2HBr+H2SO4

c.用酸性高锈酸钾溶液鉴别：能使酸性KMnCh溶液褪色的是SCh；无明显现象的是C6

-22++

离子方程式为：5SO2+2MnO4+2H2O=5SO4"+2Mn+4H

d.用FeCh溶液鉴别：能使氯化铁溶液由黄色变成浅绿色是SCh;无明显现象的是CO2

3+22++

离子方程式为：SOz+2Fe+2H2O=SO4-+2Fe+4H

e.用硝酸领溶液塞别：产生白色沉淀的是S02；无明显现象的是CCh

化学方程式为：3so2+3Ba(NO3)2+2H2O=3BaSO41+2NOf+4HNO3

f.用氢硫酸溶液鉴别：将两种气体分别通入H2s溶液中，出现淡黄色浑浊的是SCh，无明显现象的是

C02

化学方程式为：2H2S+SO2=3S1+2H2。

(3月。2、COz共同存在时，二者的检险装置的设计过程

SO?和CO?都可使澄清的石灰水变浑浊，证明混合气体中含有CO?和SO?时通常按照以下思路进行设

计

①流程设计的思路

流程设计

检验SO2T除去S02—检验S02是否被除尽T检验co2

选用试剂品红溶液酸性KMnCh溶液品红溶液澄清石灰水

实验现象褪色褪色(或变浅)不褪色变浑浊

②实验装置

混合行苔A

实脸装置

ABCI)

装置ABCD

所选试剂选用试剂品红溶液酸性KMnCh溶液品红溶液澄清的石灰水

及其作用预期现象褪色褪色不褪色变浑浊

作用检验SO2除去S02检验S02是否除尽检验C02

【注意】

①有时为简化装置，可将除去SCh(B)和检验S02是否除尽(C)合并为一个装置，用较浓的酸性KMnO4

溶液，现象是酸性KMn(h溶液颜色变浅

②当S02中混有C02时，不会影响S02的检验；当C02中混有SCh时会干扰C02的检验，应先检验并

除去SO2,再用澄清石灰水检验CO2气体

7.硫的氧化物的污染与治理

(1)来源：含硫化石燃料的燃烧及金属矿物的冶炼等

(2)危害：危害人体健康，形成酸雨(pH小于5.6)

△

(3)治理：燃煤脱硫(脱硫剂：CaO、CaCO3),改进燃烧技术，脱硫反反：CaO+SO2^=CaSO3

(4)硫酸型酸雨的形成途径有：SO2+H2O^=iH2SO^2H2so3+O2=2H2s。4

(5)常见的SO2尾气处理方法

①钙基固硫法(常用与燃煤脱硫)：为防治酸雨，工业上常用生石灰和含硫的煤混合后燃烧，燃烧时硫、

生石灰、共同反应生成硫酸钙，从而使硫转移到煤渣中，反应原理为

△△△

::=

CaO+SO2^=CaSO3，2CaSO3+O2=^=2CaSO4，总反应方程式为2CaO+2so2+Ch^2CaSO4

②氨水脱硫法((常用与硫酸厂处理尾气)：该脱硫法采用喷雾吸收法，雾化的氨水与烟气中的S02直接接

触吸收502，其反应的化学力程式为：2NH.1+5O2+H2O=(NH4)25O3.2(NH4)2bO3+O2=(NH4)2bO4。

(或生成NH4HSO3,然后进一步氧化)

③钠碱脱硫法：钠碱脱硫法是用NaOH/Na2cCh吸收烟气中的SCh，得到Na2sCh和NaHSQ,,发生反应

的化学方程式为2NaOH+SCh=Na2sO3+H2O,Na2cCh+SCh=Na2sO3+CO2,Na2sO3+SO2+

H2O=2NaHSO3o

④双碱脱硫法：先利用烧碱吸收S02,再利用熟石灰浆液进行再生，再生后的NaOH碱液可循环使用，

化学反应原理为a.吸收反应：2NaOH+SO2=Na2sCh+HzOZNa2so3+Ch=2Na2SOj

b.Na2sO3+Ca(OH)2-CaSOH+2NaOH,Na2SO4+Ca(OH)2=CaSO41+2NaOH

(二)三氧化硫(SO3)

1.物理性质：通常情况下，S03是一种无色易挥发的晶体，熔点为16.8C,沸点为44.8C,常温下为液态，

在标准状况下为固态

2.化学性质：SCh是硫酸的酸酊，具有酸性氧化物的通性

(1)能溶于水形成硫酸：SO3+H2O=H2SO4

SO3能强烈的吸水，在空气中发“烟”，与水剧烈反应生成H2s04,同时放出大量热，形成酸雾

(2)能与碱(石灰乳)反应：SO3+Ca(OH)2=CaSO4+H2O

(3)与碱性氧化物反应：SO3+Ca0=CaSO4

(4)与某些盐溶液反应：Na2c€)3+SO3=Na2sO4+CO2T

三、硫酸及硫酸根离子的检验

1.硫酸的物理性质

流酸是一-种无色、黏稠的油状液体，密度比水大。浓H2s04与水以任意比互溶，溶解时可放出大量的热，

浓H2s04稀释的方法是将浓硫酸沿器壁慢慢注入水中，并用玻璃棒不断搅拌

2.稀硫酸——具有酸的通性

流酸是强电解质，在水溶液中发生电离的化学方程式为H2so4=2H，+SCr,因此,硫酸具备酸的通性，

可与酸碱指示剂作用，也可与活泼金属、碱、碱性氧化物及某些盐反应

(1)与酸碱指示剂发生显色反应：遇紫色石蕊变红，遇酚配不变色

(2)与活泼金属反应产生氢气：Fe十H2SO4=FeSO4十H2|

(3)与碱性氧化物反应生成盐和水：MgO+H2SO4=MgSO4+H20

(4)与碱发生中和反应：Ba(OH)2+H2SO4=BaSO4l+2H2O

(5)与某些盐反应生成新盐和新酸：BaCl2+H2SO4=BaSO41+2HCI

3.浓硫酸的特性

⑴吸水性：浓H2s04能吸收物质(气体、结晶水化物)中湿存的水分，利用此性质可用浓H2s0』作干燥剂,

干燥一些不与浓硫酸反应的气体(中性或酸性气体且无还原性的气体)

①能干燥的气体：％、02、N2、CO2、。2、HCKSO2、CO、CH」等

②不能干燥的气体：碱性气体(NH?等)：还原性气体(如H2S.HBr、HI等)

(2)脱水性：浓硫酸能将组成有机物的H、0元素按原了个数比2：1以“bCr的形式脱去的性质

（3）强氧化性

①与金属铜的反应：Cu+2H2sOK浓）^^CuSO4+SO2T+2H2。

在带有导管的橡胶塞侧面挖一个凹槽，并嵌入卜.端卷成螺旋状的铜丝。在试管中

加入2mL浓硫酸，塞好橡胶塞，使铜丝与浓硫酸接触。加热，将产生的气体先后

实验过程

通入品红溶液和石蕊溶液中，观察实验现象。向外拉铜丝，终止反应。冷却后，

将试管里的物质慢慢倒入盛有少量水的另一只试管里，观察溶液的颜色

1），可抽动的铜&t

浸簸

__棉团

实险装置口舞

_晶1黑4

3巴溶液

①a试管中铜丝表面有气泡产生；b试管中的溶液逐渐变为无色；c试管中的紫色

实脸现象石蕊溶液逐渐变为红色

②将a试管里的溶液慢慢倒入水中，溶液显蓝色

△

实验结论Cu与浓硫酸反应的化学方程式为：Cu+2H2sOK浓）----C11SO4+SO2T+2H2。

a.通过可抽动的铜丝来控制反应的发生或停止

实验说明b.浸有碱液的棉花团可以吸收多余的SO予以防止污染环境

c.Cu与浓硫酸的反应中，浓H2s0」的作用：强氧化性和酸性

②与其他金属反应的规律

a.除Au、Pt以外的绝大多数金属都能与浓硫酸作用，在这些氧化还原反应中，浓HzSO,还原产物为

S02

b.与铁、铝的反应：常温下，铁、铝表面被浓硫酸氧化为致密的氧化膜而钝化（化学变化），从而阻止

了酸与内层金属的进•步反应，所以常温下可以用铁、铝制容器来盛装浓硫酸。加热时，浓硫酸能

与铁反应

A

浓硫酸与铁共热：2Fe+6H2s。4（浓）=Fe2（SO4）3+3SO2l+6H2O

c.与活泼金属反应：与活泼金属（Zn）反应，开始产生SO2,硫酸浓度变稀后，成成的气体为Hz

Zn+2H2s0虱浓）=ZnSO4+SCM+2H2。，Zn+H2so4（稀）=ZnSC）4+H2T

d.与不活泼金属反应：随着反应的进行，浓硫酸浓度变小，一旦变为稀硫酸，反应就停止

△

Cu+2H2s。4（浓）=CuSO4+SO2T+2H2。

如：1molCu与含2molH2so4的浓硫酸充分反应,生成的SO2的物质的量小于1mol

③与非金属的反应——反应需要加热，否则不反应

△

a..与木炭反应：C+2H2sOK浓）^=CO4+2sO2T+2H2。

△

b.与硫的反应：S+2H2s04浓）=~3SO2t+2H2O

_△

c.与红磷反应：2P+5H2s。4（浓）=2H3Po4+5SO2T+2H2。

④与具有还原性的化合物反应，与H2S、FeSCh、HI、HBr等物质反应

HzS+H2sO£浓）=Sl+SOzT+2H2。

2FeSO4+2H2sOK浓）=Fe2（SOj）3+SO2T+2H2O

【注意】

①浓硫酸在与金属的反应中既表现氧化性又表现酸性，而浓疏酸在与非金属的反应中只表现氧化性

②浓硫酸可将碳、磷等非金属单•质氧化成高价态的氧化物或含乳酸，本身被还原为S02

③常温下与活泼金属反应表现强氧化性和酸性，生成硫酸盐和S02,硫酸变稀后，生成的气体为H2

④加热与不活泼金属反应时，即使金属过量也不能使H2s04完全反应，也不会产生H2

⑤与不活泼金属和非金属反应时，反应需要加热，否则不反应

4.浓硫酸和稀硫酸的鉴别

f—物质

浓硫酸稀硫酸

方法

加水放出大量热无明显变化

物理

观状态油状液体液态

性质

密度p浓H2so4>p稀H2so4

铁片无明显变化（钝化）铁片逐渐溶解，并产生无色气体

化学铜片（加热）铜片溶解，产生无色气体不反应

性质白纸变黑无明显变化

胆研蓝色变白胆研溶解形成蓝色溶液

5.硫酸的工业制法

硫黄或燃

黄铁矿七一El983%的

工业制硫酸的原理示意图V。（催化树匕山浓破酸吸收曰一：

点燃一高温

①S+O2=SO2或4FeS2+1lO2*=2Fe2Ch+8SO2

上述流程涉及的化学方程式V2O5

②2so2+024()。〜500c2sO3

③SO3+H2O=H2sO4

6.SO「与SOT检验

（l）sor的检验（干扰离子可能有：CO32-.SO?2-.SiO.F、Ag\PO43一等）

操作方法：被检液加足量稀盐酸酸”无明显现象（若有沉淀,静置后取上层清液）滴加Ba。?溶咚有无白色

沉淀（若有白色沉淀产生，则说明待检验溶液中含有SO「；若无白色沉淀产生，则说明待检验溶液中不

含SOF）

【注意】

①先加稀盐酸的目的是防止C0「、SOr、Ag+干扰，再加BaCh溶液，有白色沉淀产生

②可能发生反应的离子方程式有

+2+

COf4-2H=CO2?+H2O>SOf+2H*=SO2t+H2O.Ag'+Cr=AgClbBa+SOr=BaSO4l

③答题模板：取少量溶液于试管中，加入足量稀盐酸，无明显现象，再加入BaCL溶液，若有白色沉淀

产生，则证明有SOU

（2）SO5的检验，被检液一如随遗巡沉淀加盆酸>气体一胆邈一>品红溶液褪色,说明含SOM

+2+2+

①原理：SOf+2H=SO2t+H20；SOr+Ca*=BaSOs|;CaSO3+2H=Ca+SO2t4-H2O

②操作方法：取少量溶液于试管中，加入CaCL溶液生成白色沉淀，再加入稀盐酸，将产生的气体通入

品红溶液，红色褪去，则含有SOH

四、基于价类二维图理解硫及其化合物的转化

1.理清硫元素的化合价与氧化性、还原性之间的关系

⑴硫及其化合物的转化关系

价态

SO2、SO3是酸性氧化物,H2so3、H2SO4

是酸，物质的类别可以帮助我们理解它们

的性质。相同价态的不同含硫化合物间是

通过酸碱反应规律联系在一起的

酸单底或氧化物盐物质类别

■H2O4NaOH溶液NaOH溶液

NaHS3

如：SO2△H2sO3稀HSO40稀H2sO42sO3

(2)不同价态硫元素之间的相互转化

不同价态硫元素之间的相互转化主要通过氧化还原反应实

现。上述转化中，从左到右，硫元素化合价升高，需加入氧

化剂。从右到左，硫元素化合价降低，需加入还原剂

(3)相同价态硫元素之间的转化

■,I

NaHS一।Nn.S

左图两种转化关系均属于相同价态硫元素之间的转化，从左到

右的转化，加入碱可以实现；从右到左的转化，加入酸可以实

1

现

SI—*NaHS03U^Na£0、|

'’1

(4)相邻价态的微粒不发生氧化还原反应，如：S和H2S、S和SO2、SCh和浓硫酸之间不发生氧化还原反应

(5)含硫物质的连续氧化

足量0，0，HQ

H2S^-HTSO^―2sCh

磕元素,。…。02，。生。…

---->S(J2--------------2bo4

2.重要的硫酸盐

化学式俗名颜色用途

2CaSO4H2O热石膏白色塑像、模型、粉笔、医疗绷带等

CaSO4-2H2O生石膏白色水泥添加剂

FCSO4-7H2O绿矶浅绿色用于配制蓝黑墨水，补加剂

胆帆、蓝矶蓝色配制波尔多液、镀铜液

CUSO4-5H2O

Na2s0410H2O芒硝白色造纸，制缓泻剂、合成洗涤剂

KA1(SO4)2-12H2O明研白色净水剂

3.亚硫酸(H2so3)：是SO2对应的水化物

+

⑴弱酸性：二元中强酸，是弱电解质，在水溶液中分步电离，H2SO3^=iH4-HSO7,HSO3=IH++SOF

△

(2)稳定性差(易分解，温度越高，浓度越大，分解越快)：HzSOj^SOzT+HzO

(3)弱氧化性：H2so3+2H2s=3S1+3H2。

(4)还原性：H2sOa是既有氧化性又有还原性的酸，其氧化性、还原性与SO?很相似，但以还原性为主

2H2SO3+O2=2H2SO4

4.硫化氢(H2S)

(1)H2s的物理性质：无色、有臭鸡蛋气味的剧毒气体，大气污染物，能溶于水(126),密度比空气大

(2)H2S的化学性质

△

①不稳定性：H2S--S+H2

②可燃性：2H2S+OX少量)亶签2H2O+2S2H2§+30乂过量)述签2H2O+2SO2

③还原性：硫元素为一2价，具有很强的还原性，能被多种氧化剂(如：02、C3澳水、浓琉酸、KMn

O4、HNO3、Fe3\H2O2、NazCh等)氧化为单质硫

a.与CI2反应:H2S4-CI2=S1+HC1

b.与Bn反应：H2S+Br2=S1+HBr

c.与浓硫酸反应：WS+H2sOK浓)=S[+SO2+2H2。

d.与FeCh反应：2Fe3++H?S=2Fe2++2H++Sl

(3)H2S的制法

原理FeS+2HCI=FeCl2+H2StFeS+H2sOa—FeSCh+thST

反应原料硫化亚铁和稀盐酸或稀硫酸

仁A球形漏斗

得孔富容器&导气管

T

实验装置

L启普发生器

发生装置“固+液——^气”型

净化装置先通入饱和NaHS溶液(除HCI),再通入固体CaCb或P?05(除水蒸气)

收集装置向上排气法

尾气处理用强碱溶液吸收多余H2S,H2S+2NaOH=Na2S+H2O或H2S+NaOH=NaHS+H2O

检验方法能使湿润的醋酸铅试纸变黑

(4＞硫化氢的水溶液叫做氢硫酸，是一种弱酸，具有酸的通性，但氢硫酸露置在空气中容易变质，溶液呈浑

浊

五、多硫含氨酸盐

1.硫代硫酸钠(Na2s2O3):Na2s2。3・5比0俗名海波或大苏打，易溶于水，溶于水后呈碱性。S元素的化合

价为+2价，具有还原性

(1)制备：2NazS+Na2co3+4SO2—3Na2s2O3+CO2；Na2SO3+S-------Na2s2O3

(2)化学性质

①遇酸不稳定：Na2s2O3+2HCl=2NaCl+S[+SO2T+H20S20r+2H'=SJ+SO2t+H2O

②还原性：中等强度的还原剂，能被L、。2、KMnOj等氧化剂氧化

a.2Na2s2Ch+L=Na2sQ»+2NaI,“碘量法”定量测定碘的重要反应

b.Na2S2O5+4C12+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCL在纺织和造纸工业上作脱氯剂

c.5Na2s2O3十8KMi104十7H28O4=8MnSO4+5Na2SO4+4K2so4+7H2O

2.连二亚疏酸钠(Na2s2O4)：俗称保险粉，能溶于冷水，在热水中分解，不溶于乙醇。S元素的化合价为

+3价，具有还原性

(1)制备：在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠

(2)还原性：在空气分析中常用来吸收氧气

2Na2S2O4+02+2H2O=4NaHSO3或Na2S2O4+02+H2O=NaHSO3+NaHSO4

3.焦亚硫酸钠(Na2s2O5)：S元素的化合价为+4价，与亚硫酸盐一样具有还原性

(1)物理性质：白色或微黄结晶粉末，溶于水、甘油，微溶于乙醇，露置在空气中易被氧化成硫酸钠，与强

酸接触放出二氧化硫而生成相应的盐类，加热到150℃分解

(2)制备：2NaHSChT=Na2s2O5+H2O

+

(3)还原性：S2Or+2I2+3H2O=2SOr+4r+6H

4.过二硫酸钠(Na2s2O8)

(1)不稳定性：过二硫酸钠不稳定，受热分解生成Na2so小SO3和。2

2Na2s208T=2Na2so4+2so3T+02T

(2)氧化性：Na2s2。8中S元素的化合价是+6价，其阴离子S?0g结构中含有1个过氯键(一0—0—),性

质与过氧化氢相似，具有氧化性。所以Na2s2。8是一种强氧化剂

①2Mn2++5S2O1+8H2O=^=2MnO4+10SOV+16H+

@S20f+2r=S=2SOf+12

史典例剖析.

例1.二氧化硫在食品工业中可用作漂白剂、防腐剂、抗氧化剂等。某研究小组利用如图所示装置制备并

A.装置甲中反应时70%的硫酸表现出氧化性

B.装置乙中溶液颜色变化：先变红后褪色

C.装置丙中发生的最终总反应为5so2+2S"+2H2O=3SJ+4HSO；

D.装置丁中酸性KMnO,溶液褪色的原理与SO?用于食品漂白剂的原理相同

【答案】C

【分析】由题干实验装置图可知，装置甲为SCh的制备，原理为：NazSCh+H2s04二Na2sO4+H2O+SO2T，将

制得的SO?通入装置乙中的紫色石蕊试液中，观察到溶液变为红色，体系SO2酸性氧化物的通性，装置丙

中可观察到溶液变浑浊，通入过量的SO?最终生成NaHSO3,SO2通入到装置丁中的酸性高锌酸钾溶液中，

观察到溶液褪色，体现S02的还原性，据此分析解题。

【详解】A.由分析可知，装置甲中发生的反应方程式为：Na2sCh+H2sO4=Na2sO4+H2O+SO1该反应为

非氧化还原反应，故反应时70%的硫酸不表现出氧化性，仅表现出强酸性，A错误；

B.已知S02不能漂白酸碱指示剂，SO2溶于水生成H2s使溶液呈酸性，故装置乙中溶液颜色变为红色，

B错误；

C.SO2与水先生.成H2s03，H2s（）3与Na2s反应生成S单质和NaHSCh,故装置丙中发生的最线总反应为

5S0,+2S--+2H,0=3S4<+4HS0；,C正确；

D.S02具有还原性，则装置丁中酸性KMnO«溶液褪色的原理是S02的还原性，而SCh用于食品漂白剂的

原理是SO2具有漂白性，二者原理不相同，D错误；

故答案为：Co

例2.氨基磺酸（也NSO7H）可作漂白助剂，可减少或消除漂白液中重金属离子的催化作用，从而使漂白液

质量得到保证。软基磺酸在常温下稳定，高温时能完全分解：

高温人小不小

2H2NSO3H_so2T+so3T+2H2T+N2?+H2O。下列说法正确的是

A.64gxsO?在标准状况下的体积为22.4L

B.该反应生成ImolH?时转移2niol电子

C.可用BaCl?溶液检验分解所得混合气体中是否含有SO、

D.相同条件下，32g按V（HJ:V（N2）=2:1组成的混合气体与32go2所含原子数相同

【答案】C

【详解】A.64gMs0?在标准状况下的体积为就器x22.4L/mol=21.7L,故A错误；

B.H?NSOJ｛中N为-3价、S为+6价、H为+1价，生成1molSCh得2moi电子、生成2m0吐得4moi电

子、生成lmolN2失6mol电子，则该反应生成ImolH2时转移3moi电子,故B错误；

C.BaCl2溶液和S02不反应，BaCl2溶液和SO?反应生成硫酸钢沉淀，可用BaCl2溶液检验分解所得混合

气体中是否含有SO,,故C正确：

D.相同条件下，按V（HJ:V（2）=2:1组成的混合气体的平均摩尔质量为

2吧区警个;28陋1=1m°]/L,32g按V（H,）:V（N,）=2:1组成的混合气体中原子数为

2mol+lmol3

-32g_xox/V=6N32s

32,.AA,32go2所含原子数为行号X2XNA=2NA，故D错误；

—g/mol32g/mol

选C。

例3.下列方案设计、现象和结论正确的是

选实验目的实验方案现象或结论

项

判断KC1的化学键将KC1固体溶于水，进行导电

A溶液可导电，说明KC1中含有离子犍

类型性实验

向鸡蛋清溶液中滴加饱和溶液变浑浊，再加水浑浊消失说明鸡蛋清溶

B检验蛋白质性质

(NH4)2SO4溶液液发生了盐析

检验溶液中是否含取少量该溶液于试管中，滴加有白色沉淀生成，说明该溶液中一定含有

C

有so：BaCL溶液sof

探究不同价态硫元向Na2s与Na2s03的混合溶液溶液变浑浊，说明Na2s与Na2s03之间发

D

素的转化中加入硝酸生了氧化还原反应

A.AB.BC.CD.D

【答案】B

【详解】A.KCI为强电解质，不管K与Cl之间存在离子键还是共价键，在水中都可发生完全电离，生成

K+和C匕所以不能证明KQ中含有离子键，A错误；

B.蛋白质中加入盐，出现盐析现象，B