2019土壤和沉积物 二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量的测定顶空气相色谱法

类农药总量的测定顶空ii目 次前言 ii适范围 1规性用件 1术和义 1方原理 2干和除 2试和料 2仪和备 3样品 3分步骤 4果算表示 5密和确度 6量证质控制 7物理 7附录A资性录）方法精度准度 811土壤和沉积物二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量的测定顶空/气相色谱法本标准规定了测定土壤和沉积物中二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量的顶空/气相色谱法。盐本标准不适用于含烃基黄原酸及其盐类土壤和沉积物样品的测定。当取样量为2g，以代森锰锌计时，方法检出限为0.05mg/kg，测定下限为0.20mg/kg；以二硫化碳计时，方法检出限为0.03mg/kg，测定下限为0.12mg/kg。GB17378.3 3GB17378.5 5HJ494水质采样技术指导HJ495水质采样方案设计技术规定HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ/T91 HJ/T166 下列术语和定义适用于本标准。3.1二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量thedithiocarbamatepesticides指在本标准规定的条件下，分子结构中含二硫代氨基甲酰基的农药（代森锰锌、福美双、22盐（）盐硫酸H2O4：ρ=1.4，。SC22HO。NC。在马弗炉中400℃下烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温，转移至密封玻璃瓶中保存。2O)。CH7O2SClHONH：c（NaOH）=10mol/L。称取20g氢氧化钠（6.6）溶于少量实验用水中，稀释至50ml。c（H2SO4）=3mol/L。取81l硫酸6.100。。称取2.5g6.）和2.5g6.5800l实验用水，溶解并混匀，用氢氧化钠溶液（6.7）调节pH为9.0~10.0。2O）=15。称取75g（6.500l（68CH6NS4Mn：≥7.5。ρ=100μg/ml。0g（.1g）6100l（6.9）420.20μg/ml～20.0μg/ml。分别取适量代森锰锌标准贮备液（6.12）于10ml棕色容量瓶中，用EDTA-半胱氨酸碱33性溶液（6.9）定容，配制成0.20μg/ml、0.60μg/ml、1.00μg/ml、2.00μg/ml、6.00μg/ml、10.0μg/ml和20.0μg/ml标准使用液，临用现配，不少于5个浓度点。6.14（SO2270～830（50目20目。1602。6.1599.999%。63Ni/30长0.32内径（22螺旋。120/min。0.01g0.1mg。样品按照HJ/T166的相关规定进行土壤样品的采集和保存；按照GB17378.3、GB17378.5、HJ494、HJ495和HJ/T91的相关规定进行沉积物样品的采集和保存。样品应于洁净的采样瓶（7.6）中保存，运输过程中应避光、密封、冷藏。如暂不能分析，应将样品置于4℃以下冷藏保存，保存时间不超过5d。在称取样品时，另称取一份样品进行水分的测定。按照HJ613测定土壤样品干物质含量，按照GB17378.5测定沉积物样品含水率。去除新鲜样品中的石子、叶片等异物，混匀。称取2g（精确到0.01g）样品和3g（精确到0.1g）氯化钠（6.3）于22ml顶空瓶中，准确加入1.0mlEDTA-半胱氨酸碱性溶液（6.9）和7.0l硫酸溶液6.187.4上以120次/min的频率振荡90min后，24h内完成分析。4420.013精0.1g）（6.3）22ml8.0ml120次/min的频率室温振荡10min后，24h内完成分析。以石英砂（6.14）代替试样，按与试样制备（8.3）相同的步骤进行空白试样的制备。2min0.04min0.5。进样口温度：21℃；载气（65）流速：20/n（恒流模式；进样方式：分流进（:162n10℃n升到12n，15℃/min2004。72g（0.01g）（6.14）、3g（0.1g）6.）、70l6.1）和1.0l6.10.20μg0.60μg1.00μg2.00μg6.00μg10.0μg和20.0μg80120次/min的0n（9.在本标准推荐的仪器参考条件（9.1）下，代森锰锌酸解生成二硫化碳的参考色谱图见图1。55图1代森锰锌酸解生成二硫化碳的标准色谱图将制备好的酸解试样（8.3.1）和未酸解试样（8.3.2）置于自动顶空进样器（7.3）上，按照与工作曲线（9.2）相同的仪器条件进行试样的测定。按照与试样测定（9.4）相同的操作步骤进行空白试样（8.4）的测定。t±3s，ts土壤中二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量按公式（1）计算：1w1m

（1）式中：1（），gkg；m1——由工作曲线所得酸解试样中代森锰锌的质量，μg；m0——由工作曲线所得未酸解试样中二硫化碳折算成代森锰锌的质量，μg；m——（，g；wdm——土壤样品中干物质含量，%。2沉积物中二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量按公式（2）计算：2w2

O

（2）式中：2盐（gkg；66m2——由工作曲线所得酸解试样中代森锰锌的质量，μg；m3——由工作曲线所得未酸解试样中二硫化碳折算成代森锰锌的质量，μg；'——（，g；2wHO——沉积物样品含水率，%。2土壤或沉积物中二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量以二硫化碳计时，按公式（3）计算。2wcs2

0.574

（3）2s盐gkg；0.574——2w——（）（w2）盐）（gkg。测定结果小数点后位数的保留与方法检出限一致，最多保留三位有效数字。精密度0.30mg/kg、1.00mg/kg、9.00mg/kg61.4%～4.1%、1.1%～3.8%0.9%～2.6%6.8%、9.9%8.2%0.02mg/kg、0.08mg/kg0.48mg/kg0.06mg/kg、0.28mg/kg2.0mg/kg。0.30mg/kg、1.00mg/kg、9.00mg/kg土壤、壤土型土壤和黏土型土壤样品进行6次重复测定。实验室内相对标准偏差分别为1.～..84.8和1.1～5.19.09.6和5.6；0.04mg/kg、0.08mg/kg0.80mg/kg0.08mg/kg、0.27mg/kg1.6mg/kg。1.00mg/kg9.00mg/kg6次重复测定。实验室内相对标准偏差分别为1.8%～4.0%、1.3%～5.8%、6.8%0.07mg/kg、1.1mg/kg；0.32mg/kg、1.9mg/kg。以代森锰锌计和二硫化碳计的方法精密度汇总数据参见附录A。准确度0.30mg/kg1.00mg/kg9.00mg/kg1.00mg/kg682%~107%91%~106%87%~107%101%±18%、96%±18%101%±12%100%77±15%。1.00mg/kg9.00mg/kg685%~103%；加标99%±22%、94%±12%。以代森锰锌计和二硫化碳计的方法准确度汇总数据参见附录A。20（20/）校准工作曲线的相关系数≥0.995，否则重新建立工作曲线。每分析20个样品或每批次（少20/±15%以内。平行样20（20/）30%。20（20/）70%～130%之间。使用过的标准物质及废酸应集中收集，委托有资质的单位进行处置。88附录A（）表A.1方法的精密度汇总表化合物基体类型加标浓度（mg/kg）平均值（mg/kg）实验室内相对标准偏差（%）实验室间相对标准偏差（%）重复性限r（mg/kg）再现性限R（mg/kg）0.300.301.4~4.16.80.020.06空白石英砂1.000.981.1~3.89.90.080.28二硫代9.008.540.9~2.68.20.482.0砂土型土壤0.300.301.6~8.69.00.040.08氨基甲酸酯壤土型土壤1.000.961.8~4.89.60.080.27（盐类黏土型土壤9.009.111.1~5.15.60.801.6农药（以代森锰锌计）湖库型沉积物1.000.991.8~4.0110.070.32河流型沉积物9.008.451.3~5.86.81.11.9农用地含代森锰锌土壤1.00—4.1~11———0.170.172.4~4.27.90.020.04空白石英砂0.570.561.1~3.89.30.040.15二硫代5.164.890.9~2.68.30.281.2砂土型土壤0.170.172.2~8.27.70.020.04氨基甲酸酯壤土型土壤0.570.551.8~4.89.30.050.15（盐类黏土型土壤5.165.221.1~5.15.60.460.92农药（以二硫化）湖库型沉积物0.570.561.8~4.0110.040.18河流型沉积物5.164.841.3~7.56.80.641.1农用地含代森锰锌土壤0.57—4.1~11———99表A.2方法的准确度汇总表化合物名称样品类型加标浓度（mg/kg）加标回收率范围（%）加标回收率P加标回收率标SP（%）加标回收率最终值P2S（%）P砂土型土壤0.3087~1131019.0101±18二硫代氨壤土型土壤1.0082~107969.196±18基甲酸酯黏土型土壤9.0091~1061015.8101±12（盐）类湖库型沉积物1.0081~110991199±22农药（以代森锰锌河流型沉积物9.0085~103946.294±12计）