锡的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法

多金属矿化学分析第4部分锡的测定氢化物发生-原子荧光光谱法警示：使用本标准的人员应经培训后方能使用。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者应采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。范围本标准规定了多金属矿中锡的测试方法。本标准适用于多金属矿中锡的测定。方法检出限及测定范围：检出限为0.0002%，测定范围为0.0008%~1%。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定DZ/T0130.3地质矿产实验室测试质量管理规范第3部分：岩石矿物样品化学分析术语和定义本文件没有需要定义的术语。原理试样经过氧化钠熔融，热水提取，（1+1）硫酸酸化，分取适量试液经酸度调节，硫脲-抗坏血酸掩蔽还原，用1%硫酸作载流，2%硼氢化钾作还原剂，于原子荧光光度计测量荧光强度，荧光强度与样品中锡含量成正比，用标准曲线法求得锡含量。试剂和材料实验用水符合GB/T6682规定的分析实验室用水。5.1过氧化钠。5.2硫酸（ρ=1.84g·mL-1）。5.3硫酸（1+1）:量取100mL水于1000mL烧杯中，再量取100mL浓硫酸，沿杯壁缓缓倒入烧杯中，用玻棒不停搅动，放凉后使用。5.4酒石酸溶液（100g·L-1）:称取10g酒石酸（C4H6O6·nH20）溶解于100mL水中，混匀。5.5酚酞溶液（0.1%乙醇溶液）:称取0.1g酚酞溶解于100mL乙醇中。5.6氢氧化钠溶液（200g·L-1）：称取20g氢氧化钠溶解于100mL水中，混匀。5.7硫酸（1+6）：量取50mL水，缓慢加入10mL硫酸溶液（4.2）。5.8硫脲-抗坏血酸混合溶液（50g·L-1）：称取5g硫脲、5g抗坏血酸，溶解于100mL水中，混匀。5.9硼氢化钾溶液（20g·L-1）：称取20g硼氢化钾（KBH4）溶解于1000mL5%KOH溶液中，搅匀备用（现用现配）。5.10硫酸（1+99）:量取980mL水，缓慢加入20mL硫酸溶液（4.3）。5.11锡标准溶液：a)锡标准储备液[ρ（Sn）=100µg·mL-1]准确称取0.1000gω(Sn)=99.99%金属锡于100mL烧杯中,加入5mL浓硫酸，盖上表皿，于控温电热板上加热溶解。取下冷却，用少量硫酸（4.7）吹洗表皿和杯壁，移入1000mL容量瓶中，用硫酸（4.7）稀释至刻度，摇匀。b)锡标准工作溶液[ρ（Sn）=2.0µg·mL-1]移取上述锡标准储备液[4.11a)]，逐级稀释成锡标准工作溶液ρ（Sn）=2.0µg·mL-1。5.12氩气：纯度≥99.99%6仪器和设备实验中涉及到的主要仪器和条件如下，未提到的参见附录A。6.1原子荧光光度计,配锡高强度空心阴极灯。6.2分析天平：分度值0.1mg。6.3马弗炉，最高温度为1000℃，控温精度±10℃。6.4高铝坩埚：20mL。6.5试验所用仪器经检定或校准合格，并在有效期内。7试样7.1加工试样粒径应小于74µm。7.2试样在105℃烘箱中烘2h，并置于干燥器中冷却至室温备用。8分析步骤8.1试样量称取0.1g试样(7.2)，精确至0.0001g。8.2空白试验随同样品做双份空白试验，所取试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。8.3试样分解与测定8.3.1称取试样（7.1）于高铝坩埚（6.4）中，加入（2～3）g过氧化钠（5.1），用细玻棒搅匀，于700℃马弗炉中熔融约10min，取出放冷，放入150mL烧杯中，加入35mL沸水浸提，充分摇晃，放冷，缓缓加入硫酸（5.3）（5～8）mL，充分摇动，将溶液完全酸化。挑出坩埚并用少量水冲洗，洗涤液合并至原烧杯中，将溶液转移至50mL容量瓶内，用水定容，摇匀，放置澄清。8.3.2移取5mL上述清液于25mL比色管中，加入2mL酒石酸溶液（5.4），滴入1滴酚酞（5.5），先用氢氧化钠溶液（5.6）调至红色，再用硫酸（5.7）调至红色恰好消失，吹洗管壁，准确加入0.50mL硫酸（4.3），加入5mL硫脲-抗坏血酸混合溶液（5.8），用水稀释至刻度，摇匀，放置半小时，测定。8.4标准系列溶液的配制分别移取0mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.50mL、5.00mL、7.50mL、10.0mL锡标准工作液（5.11b)于一组100mL容量瓶中，加入8mL酒石酸溶液（5.4），1滴酚酞（5.5），用氢氧化钠（5.6）调至红色，再用硫酸（5.7)调至红色恰好消失，吹洗瓶壁，加入硫酸（5.3）2mL、硫脲-抗坏血酸混合溶液（5.8）20mL，用水稀释至刻度，摇匀，放置半小时后，备用。8.5测定按仪器操作程序,调节仪器各参数使仪器达最佳测量状态（参见附录A），以硼氢化钾溶液（5.9）作还原剂，以硫酸溶液（5.10）作载流，分别测定标准系列和样品溶液（8.3.2）中锡的荧光强度。同时测定空白试验溶液中锡的荧光强度。8.6校准曲线的绘制以锡的浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制校准曲线。从校准曲线上查得相应的锡的质量浓度。9结果计算9.1锡浓度的计算计算结果以质量分数ω（Sn）计，数值以10-2表示，按式(1)计算锡的含量： (1)式中：——从校准曲线上查得试样的浓度，µg·mL-1；——从校准曲线上查得空白试样的浓度，µg·mL-1；——样品溶液的总体积，mL；——分取样品溶液的体积，mL；——分取后样品定容体积，mL；——称取试样质量，g；——稀释倍数。9.2数值修约各元素结果数值修约按照GB/T8170进行。10质量控制10.1准确度控制标准物质（或标准物质中某组分）的分析结果相对误差允许限（)为： (2)式中：——重复分析试样中锡的相对偏差允许限，%；——标准物质锡的推荐值，%；——锡重复分析相对偏差允许限系数，由DZ/T0130.3-2006附录A中查得C=1。10.2精密度控制依据使用岩石矿物试样化学成分重复分析相对偏差允许限的数学模型作为重复分析结果精密度的允许限（）。重复分析结果的相对偏差小于等于允许限（）时为合格；大于允许限（）时为不合格。 (3)式中：——重复分析试样中锡的相对偏差允许限，%；——重复分析试样中锡平均质量分数，%；——锡重复分析相对偏差允许限系数，由DZ/T0130.3-2006附录A中查得C=1。11质量保证与控制10.1在测试过程中，采用标准物质验证、空白试验和重复分析等方法进行质量保证与控制。10.2每批样品至少做两个空白试验，20%~30%的重复样品分析（当样品数量不超过5个时，应进行100%的平行试验分析）和1个~2个同岩性标准物质验证试验。10.3每次样品分析应绘制校准曲线，校准曲线一次拟合的相关系数应大于或等于0.995，测量时使用二次拟合曲线。12废物处理实验过程中产生的废弃物应分类收集，集中保管，并做好相应标识，依法委托有资质单位进行处置。附录A（资料性附录）仪器参考工作条件使用原子荧光光谱仪测定多金属矿中锡量参照A.1的仪器工作条件：表A.1仪器工作参数仪器参数Sn仪器参数Sn灯