第64部分：硫酸盐的测定 乙二胺四乙酸二钠-钡滴定法（报批稿）

DZ/T0064.64—202X

地下水质分析方法

第64部分：硫酸盐的测定

乙二胺四乙酸二钠-钡滴定法

警示——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问

题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

1范围

DZ/T0064的本部分规定了乙二胺四乙酸二钠—钡滴定法测定地下水中硫酸盐的方法。

DZ/T0064的本部分适用于地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中硫酸盐的测定。

2-

本方法测定硫酸盐（以SO4）的定量限为10mg/L。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

DZ/T0130地质矿产实验室测试质量管理规范

3原理

在微酸性溶液中，加入过量的氯化钡，使硫酸根定量地与钡离子生成硫酸钡沉淀，剩余的钡离子在

pH=10的条件下，用乙二胺四乙酸二钠溶液滴定。在滴定中，不但过量的钡离子被乙二胺四乙酸二钠所

滴定，原水样中的钙、镁离子也同时被滴定，因此，在计算中应将水样的总硬度计入。

4试剂或材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。

4.1纯水，符合GB/T6682规定的二级水。

4.2盐酸溶液（1+1）：取盐酸（ρ20=1.19g/mL）100mL加入到100mL纯水中。

4.3氢氧化钠溶液[（cNaOH）=2mol/L]：称取氢氧化钠40g溶于煮沸并冷却的纯水中，稀释至500mL。

将溶液贮存在聚乙烯塑料瓶中。

4.4钡镁混合溶液[c(BaCl2)=0.01mol/L，c(MgCl2)=0.005mo1/L]：称取氯化钡(BaCl2·2H2O)2.44g和

氯化镁(MgCl2·6H2O)1.02g共溶于纯水中，稀释至1000mL，摇匀。

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4.5氨缓冲溶液(pH=10)：称取氯化铵67.5g溶于200mL纯水中，加入氨水(ρ20=0.89g/mL)570mL，

再用纯水稀释到1000mL，摇匀。

4.6钙标准溶液[c(Ca2+)=0.010mol/L]：称取经120℃烘干并在干燥器中冷却的高纯碳酸钙1.0090g

于250mL烧杯中，加少量纯水湿润，盖上表面皿，从烧杯嘴逐滴加入盐酸溶液(4.2)，边加边摇动烧

杯，直到碳酸钙完全溶解。然后，加入100mL纯水，将溶液煮沸，逐去二氧化碳。冷却后用少量纯

水冲洗表面皿。向溶液中投入一小片刚果红试纸，用氢氧化钠溶液(4.3)滴至刚果红试纸由蓝变红，再

滴加盐酸溶液(4.2)至刚果红试纸由红恰变蓝。将溶液移入1000mL容量瓶中，用纯水稀释至刻度，摇

匀。

4.7乙二胺四乙酸二钠溶液[c(EDTA-2Na)=0.01mol/L]。

4.7.1配制：称取乙二胺四乙酸二钠(C10H14N2O8Na2·2H2O)3.72g溶于1000mL纯水中，摇匀。

4.7.2标定：吸取钙标准溶液(4.6)10.0mL于250mL锥形瓶中，加纯水50mL、氢氧化钠溶液(4.3)2mL、

酸性铬蓝K-萘酚绿B混合溶液(4.8)3滴～4滴，立即用乙二胺四乙酸二钠溶液滴定到试液由酒红色变为

蓝色即为终点。

4.7.3按公式(1)计算乙二胺四乙酸二钠溶液的浓度：

cV

c(EDTA2Na)1.................................(1)

V

式中：

c(EDTA-2Na)—––乙二胺四乙酸二钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；

c—––钙标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；

V1—––吸取钙标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；

V—––乙二胺四乙酸二钠溶液滴定所消耗的体积，单位为毫升(mL)。

4.8酸性铬蓝K-萘酚绿B混合溶液：称取酸性铬蓝K0.2g和萘酚绿B0.5g共溶于100mL纯水中，

摇匀。

注：由于酸性铬蓝K与萘酚绿B二种试剂的出厂质量不同，最好通过试验再确定合适的混合比例，或者分别配制2g/L

酸性铬蓝K溶液与5g/L萘酚绿B溶液，在滴定时分别加入，两者的加入量可根据滴定终点是否清晰来确定。

4.9甲基红溶液（0.5g/L）。

5仪器设备

5.1调温电热板（40℃～200℃）。

5.2滴定管，25mL。

6试验步骤

6.1吸取水样50.0mL于250mL锥形瓶中，加甲基红溶液(4.9)1滴，用盐酸溶液(4.2)滴定至红色，

再过量1滴～2滴。将试液于调温电热板（5.1）上加热煮沸，趁热加入钡镁混合溶液(4.4)10.00mL，

边加边摇动将试液再加热煮沸，并在近沸的温度下保温lh。取下静置，冷却，向试液中加入氨缓冲溶

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液(4.5)5mL，酸性铬蓝K-萘酚绿B混合溶液(4.8)3滴～4滴，用乙二胺四乙酸二钠溶液(4.7)滴定到试

液呈不变的蓝色即为滴定终点。记录乙二胺四乙酸二钠溶液的毫升数(V1)。

6.2吸取同一水样50mL，加入氨缓冲溶液(4.5)5mL、酸性铬蓝K-萘酚绿B混合溶液(4.8)3滴～4滴，

用乙二胺四乙酸二钠溶液(4.7)滴定到终点。记录乙二胺四乙酸二钠溶液的毫升数(V2)。

6.3另取纯水50mL，按6.1操作，记录乙二胺四乙酸二钠溶液的毫升数(V3)。

7试验数据处理

2-

按公式(2)计算硫酸盐（以SO4）的质量浓度：

2-cV2V3V196.061000

ρ(SO4)=„„„„„„„„„„(2)

V

式中：

2-2-

ρ(SO4)—––水样中硫酸盐（以SO4）的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L)；

c—––乙二胺四乙酸二钠溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；

V—––所取水样的体积，单位为毫升(mL)；

96.06—––与1.00mL乙二胺四乙酸二钠标准溶液[c(EDTA-2Na)=1.000mol/L]相当的以毫克表示

的硫酸根质量。

8精密度和准确度

2-

8.1取含钙、镁、硫酸盐（以SO4计）分别为100mg/L、40mg/L和120mg/L的人工合成水样，作8

2-

次测定，硫酸盐（以SO4计）的相对标准偏差为1.20%。

8.229个实验室分析同一标准样品，相对标准偏差为1.98%。

9质量保证与控制

9.1每批样品至少抽取20%的试样做加标回收实验，分析结果应符合DZ/T0130中“水样分析”部分

准确度控制的规定。

9.2每批样品随机抽取20%的试样作为检查分析样，分析结果应符合DZ/T0130中“水样分析”部分

精密度控制的规定。

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附录A

（资料性附录）

干扰情况及消除

A.1当试液温度低于10℃时，滴定到终点时的颜色变化缓慢，易使滴定过头，可先将溶液微热至