第70部分：耗氧量的测定 重铬酸钾滴定法（报批稿）

DZ/T0064.70—202X

地下水质分析方法

第70部分：耗氧量的测定

重铬酸钾滴定法

警示——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问

题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

1范围

DZ/T0064的本部分规定了重铬酸钾滴定法测定地下水中耗氧量的方法。

DZ/T0064的本部分适用于污染严重的地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中耗氧量的测定。

本方法定量限为40mg/L，测定范围40mg/L～500mg/L。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

DZ/T0130地质矿产实验室测试质量管理规范

3原理

重铬酸钾在酸性溶液中将还原性物质氧化，过量的重铬酸钾用硫酸亚铁铵溶液滴定，根据硫酸亚铁

铵溶液消耗量计算耗氧量。

注：重铬酸钾在煮沸的强酸溶液中，对有机物的氧化虽比高锰酸钾法完全，但对某些有机物仍难以完全氧化，因此，

须加入银盐(硫酸盐)作催化剂，以增强重铬酸钾的氧化作用。水样中的氯离子因能和硫酸银形成不溶性的氯化银沉淀，

使硫酸银失去其作用，可先加入硫酸汞，使氯离子与高汞离子形成难以电离的氯化高汞而消除氯离子对测定的影响。

4试剂或材料

警示——硫酸溶液具有强腐蚀性和强氧化性！配制时应在通风橱进行，将硫酸缓慢加入水中。硫

酸汞剧毒!按剧毒品保管要求保存和使用。

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。

4.1纯水，符合GB/T6682规定的二级水。

4.2硫酸汞(固体)。

4.3硫酸(ρ20=1.84g/mL)。

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4.4重铬酸钾标准溶液[c(K2Cr2O7)=0.25mol/L]：称取在105℃烘2h并在干燥器中冷却的重铬酸

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钾(K2Cr2O7，基准试剂)12.258g溶于纯水中，溶液移入1000mL容量瓶中，再用纯水稀释至刻度，摇

匀。

4.5硫酸银溶液：在500mL硫酸（4.3）中加入硫酸银5g，放置1d～2d，待硫酸银溶解后摇匀使用。

4.6二氮杂菲—硫酸亚铁混合溶液：称取二氮杂菲1.49g和硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)0.695g共溶于纯

水中，稀释至100mL，摇匀。溶液保存在棕色瓶中。

4.7硫酸亚铁铵溶液[c(FeSO4(NH4)2SO4)=0.1mol/L]。

4.7.1配制：称取硫酸亚铁铵[FeSO4(NH4)2SO4)·6H20]39.2g溶于硫酸溶液(3+97)中，并用硫酸溶液

(3+97)稀释至1000mL，摇匀。

4.7.2标定：吸取重铬酸钾标准溶液(4.4)10.00mL于锥形瓶中，加入纯水100mL，硫酸(4.3)10mL，

摇匀。待试液冷却后，加入二氮杂菲-硫酸亚铁混合溶液(4.6)2滴，用硫酸亚铁铵溶液(4.7)滴定到试液颜

色由绿色突变为红褐色，即为滴定终点。记录硫酸亚铁按溶液所用去的毫升数(V)。

4.7.3按公式(1)计算硫酸亚铁铵溶液的浓度：

1

cK2Cr2O7V1

6

c(FeSO4(NH4)2SO4)=.....................(1)

V

式中：

c[FeSO4(NH4)2SO4)]—––硫酸亚铁铵溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；

1

c[K2Cr2O7]—––重铬酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；

6

V—––滴定所消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，单位为毫升(mL)。

V1—––标定时加入重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL)。

5仪器设备

5.1滴定管，25mL。

5.2磨口锥形瓶，500mL。

5.3回流装置：24mm或29mm标准磨口的500mL烧瓶，配以同规格标准磨口的200mm或300mm

的球形冷凝器。

6试验步骤

6.1吸取原水样20.0mL于500mL的磨口锥形瓶中，加入硫酸汞(4.2)0.2g，摇动试液使硫酸汞溶解，

加入重铬酸钾标准溶液(4.4)10.0mL及数粒小玻璃珠。将锥形瓶接上冷凝器，从冷凝器上口缓缓加入硫

酸银溶液(4.5)30mL，边加边摇动试液。将锥形瓶置于电炉上，回流加热2h，取下，待试液稍冷后，

用少量纯水冲洗冷凝器内壁，取下冷凝器，加纯水80mL，摇匀。在冷却的试液中加二氮杂菲-硫酸亚

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铁混合溶液(4.6)2滴，用硫酸亚铁铵溶液(4.7)滴定至试液颜色由绿色突变红褐色为滴定终点。记录硫酸

亚铁铵溶液所用去的毫升数(V1)。

6.2空白试验

另取20.0mL不含有机物的纯水代替水样，按6.1分析步骤测定。记录空白溶液所消耗的硫酸亚铁铵

标准溶液的毫升数(V2)。

7试验数据处理

按公式(2)计算耗氧量（以每升消耗氧的毫克数表示）：

V2V1c81000

ρ(O2)=.........................(2)

V

式中：

ρ(O2)—––水样中耗氧量浓度，单位为毫克每升(mg/L)；

c—––硫酸亚铁铵溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；

V—––所取水样的体积，单位为毫升(mL)；

8—––与1.00mL硫酸亚铁铵溶液[c(FeSO4(NH4)2SO4)]=1.000mol/L]相当的以毫克表示的氧的质

量。

8精密度和准确度

用基准试剂配制邻苯二甲酸氢钾216.6mg/L的溶液，此溶液的耗氧量为250mg/L。取此溶液按分析

步骤作8份平行测定，其平均氧化率为98.1%，相对标准偏差为3.5%。

9质量保证和控制

9.1配制的硫酸亚铁铵溶液应在规定浓度值的±5%范围以内。

9.2标定硫酸亚铁铵溶液的浓度时，需要两人进行实验，分别各做四平行，每人四平行测定结果极差

的相对值不得大于重复性临界极差[CrR95(4)]的相对值0.15%，两人共八平行测定结果极差的相对值不得

大于重复性临界极差[CrR95(8)]的相对值0.18%。取两人八平行测定结果的平均值为测定结果。

9.3每批样品（一般20个样品为一批）随机抽取20%的试样作为检查