第85部分：挥发性酚的测定 流动注射在线蒸馏法（报批稿）

DZ/T0064.85—202X

地下水质分析方法

第85部分：挥发性酚的测定

流动注射在线蒸馏法

警示——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问

题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

1范围

DZ/T0064的本部分规定了流动注射在线蒸馏法测定地下水中挥发性酚的方法。

DZ/T0064的本部分适用于地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中挥发性酚的测定。

本方法检出限为0.0009mg/L，定量限为0.002mg/L，测定范围为0.002mg/L～0.1mg/L。含量高于

此范围可稀释后测定。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

DZ/T0130地质矿产实验室测试质量管理规范

3原理

样品通过流动注射仪被带入连续流动的载液流中，与磷酸混合后进行在线蒸馏；含有挥发酚物质的

蒸馏液与连续流动的4-氨基安替吡啉及铁氰化钾混合，挥发酚被铁氰化物氧化生成醌物质，再与4-氨基

安替吡啉反应生成黄色物质，于波长510nm处进行比色测定。

4试剂或材料

警示——本部分所用硫酸溶液具有强腐蚀性和强氧化性！配制时应在通风橱进行，将浓硫酸缓慢

加入水中。

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，所用纯水为无酚纯水。

4.1无酚纯水：取符合GB/T6682规定的三级水，加入氢氧化钠至pH值≥12，进行蒸馏。在碱性溶

液中，酚形成酚钠不被蒸出。

4.2硫酸亚铁铵溶液（1.1g/L）：称取硫酸亚铁铵[Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O]0.55g溶于含有0.5mL硫酸

(ρ20=1.84g/mL)的250mL纯水中，冷却后用纯水稀释至500mL，混匀。密闭保存。

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4.3氢氧化钠溶液（40g/L）：称取氢氧化钠（NaOH）20g溶于250mL纯水中，冷却后稀释至500mL。

密闭保存。

4.4溴酸钾-溴化钾溶液[c(1/6KBrO3)=0.1mol/L]：称取干燥的溴酸钾(KBrO3)2.784g及溴化钾(KBr)10

g溶于纯水中，移入1000mL容量瓶中用纯水定容。

4.5磷酸溶液（2.92mol/L）：吸取300mL纯水，然后加入100mL磷酸（ρ20=1.69g/mL），冷却后

稀释至500mL。临用时配制。

4.64-氨基安替吡啉显色剂（1.0g/L）：称取4-氨基安替吡啉（4-AAP，C11H13ON3）0.5g溶于纯水中

并稀释至500mL，保存在棕色玻璃容器中，临用时配制。

4.7铁氰化钾缓冲液（2.0g/L）：称取铁氰化钾[K3Fe(CN)6]2.0g、硼酸（H3BO3）3.1g和氯化钾（KCl）

3.75g溶于800mL纯水中，再加入氢氧化钠溶液（4.3）直到溶液的pH值约为10.3，稀释至1000mL，

混匀。保存在棕色玻璃容器中，可保持一周内稳定。

4.8淀粉溶液(10g/L)：称取1.0g可溶性淀粉，用少量纯水调成糊状，再加刚煮沸的纯水至l00mL。

冷却后加入0.2g水杨酸或0.4g氯化锌，保存备用。

4.9重铬酸钾标准溶液[c(1/6K2Cr2O7)=0.0250mol/L]：称取经烘箱105℃烘至恒重的基准重铬酸钾

1.225g，溶于纯水中，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

4.10硫代硫酸钠滴定液[c(Na2S2O3)=0.025mol/L]。

4.10.1配制：称取硫代硫酸钠（Na2S203·5H2O）12.5g溶解于2000mL纯水中，加入碳酸钠0.4g，

摇匀，贮存于棕色瓶中。

4.10.2标定：吸取重铬酸钾标准溶液（4.9）20.00mL三份于三个250mL锥形瓶中，加入约2g碘化

钾及5mL硫酸溶液（1+5），用纯水稀释至50mL，摇匀，在暗处放置3min～5min，然后用硫代硫酸

钠溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉溶液（4.8），继续滴定至蓝色刚退去（终点时因溶液中

有Cr3+而为淡绿色）。同时做空白试验。

按公式（1）计算硫代硫酸钠溶液的浓度：

V1c

c(Na2S2O3)＝...............................(1)

(V—V0)

式中：

c(Na2S2O3)——硫代硫酸钠溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V——硫代硫酸钠溶液的用量，单位为毫升（mL）；

c——重铬酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V1——吸取重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V0——空白试验硫代硫酸钠标准溶液的用量，单位为毫升（mL）。

4.11酚标准贮备溶液（1000mg/L）。

4.11.1酚的精制：吸取苯酚（C6H5OH）于具空气冷凝管的蒸馏瓶中，加热蒸馏，收集182℃～184℃

的馏出液（开始馏出的带色液弃去）。精制酚冷却后应为无色纯净的结晶，盖严储于冷暗处。

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4.11.2配制:称取精制酚（4.11.1）1.00g溶解于1000mL纯水中，加入固体氢氧化钠0.2g，摇匀后

贮存于棕色玻璃瓶中，暗处存放。

4.11.3标定：吸取酚标准贮备溶液（4.11）10mL三份及无酚纯水（4.1）三份，分别放入六个盛有

50mL纯水的250mL带磨口玻璃塞的三角瓶中，准确加入溴酸钾-溴化钾溶液（4.4）10.0mL，立即放

入盐酸（ρ20=1.19g/mL）5mL，缓慢摇动，并盖紧玻璃塞，在暗处放置10min后，加入碘化钾1g，盖

上磨口塞，摇匀，于暗处放置5min，用硫代硫酸钠滴定液（4.10）滴定至淡黄色时，加入淀粉溶液（4.8）

1mL，继续滴定至蓝色褪去即为终点，记录滴定液的毫升数。

4.11.4按公式（2）计算酚的质量浓度：

c（V0V1）15.68

ρ(C6H5OH)=1000..........................(2)

V

式中：

ρ(C6H5OH)——酚标准溶液（以苯酚计）的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；

c——硫代硫酸钠溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；

V0——空白溶液（无酚纯水）所消耗硫代硫酸钠滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V1——滴定10mL酚标准溶液消耗硫代硫酸钠滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V——吸取酚标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；

15.68——与1.00mL硫代硫酸钠标准溶液[c(Na2S203)=1.000mol/L]相当的以毫克表示的苯酚

的质量。

4.12酚标准中间溶液[ρ（C6H5OH）=10.0mg/L]：吸取酚标准贮备溶液（4.11）10mL于1000mL容

量瓶中，用纯水定容至刻度，当天配制。

4.13酚标准使用溶液[ρ（C6H5OH）=1.0mg/L]：吸取酚标准中间溶液（4.12）50mL于500mL容量

瓶中，用纯水定容，现用现配。

5仪器设备

5.1流动注射分析仪：挥发酚反应单元和模块、510nm比色检测器、自动进样器、多通道蠕动泵、数

据处理系统。

5.2全玻璃磨口蒸馏器：500mL。

6试验步骤

6.1仪器操作

开机，参照仪器说明书给出的最佳工作参数进行仪器调试。待加热器达到规定温度后，所有管路泵

入水，检查整个分析流路的密闭性及液体流动的顺畅性。约20min后，系统加热均衡，依次将各泵管

放入无酚纯水（4.1）、磷酸溶液（4.5）、4-氨基安替吡啉显色剂（4.6）和铁氰化钾缓冲液（4.7）中，

样品泵管连接上待测样品，等基线走稳后，开始测定。

6.2样品测定

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取约10mL待测样品于样品杯中进行测定，记录吸光度。

6.3校准曲线的绘制

吸取挥发酚标准使用液0mL，0.20mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，5.00mL和10.00mL于7

个100mL容量瓶中，用纯水定容至刻度。其质量浓度分别为0µg/L，2.0µg/L，5.0µg/L，10.0µg/L，

20.0µg/L，50.0µg/L和100.0µg/L。按照6.2的步骤进行测定，以挥发性酚的质量浓度为横坐标，吸光

度为纵坐标，绘制校准曲线。

注：所列测量范围受不同型号仪器的灵敏度及操作条件的影响而变化时，可酌情改变上述测量范围。

7试验数据处理

按公式（3）计算样品中挥发性酚的质量浓度。

(C6H5OH)1D...................................(3)

式中：

ρ(C6H5OH)——水样中挥发性酚的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；

ρ1——从校准曲线上查得的酚的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L)；

D——样品稀释倍数。

8精密度和准确度

8.1同一实验室采用标准加入法，分别向1000mL不含酚的水样中加入5.0µg、20.0µg、40.0µg、60.0

µg和70.0µg的酚，8次测定的相对标准偏差分别为3.63%，2.19%，1.33%，1.18%和0.99%，回收率

为101.0%～113.5%。

8.25个实验室对酚含量范围0.0055mg/L～0.071mg/L的5组水样进行测定，精密度结果见表1。

表1酚的精密度

单位：mg/L

成分水平范围m重复性限r再现性限R

C6H5OH0.0055～0.071r=0.005213m+0.000408R=0.018723m+0.000540

注：本精密度数据是由5个实验室对5个水平的水样进行实验确定的。

9质量保证和控制

9.1每批样品至少抽取20%的试样做加标回收实验，分析结果应符合DZ/T0130中“水样分析”部分

准确度控制的规定。

9.2每批样品随机抽取20%的试样作为检查分析样，分析结果应符合DZ/T0130中“水样分析”部分

精密度控制的规定。

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